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COON

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À l'origine apparaissant en volume V06, page 55 de l'encyclopédie 1911 Britannica.
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COON See also:

hertz NH2 NH, NH2 ()nh2 qui existent entre See also:les composés aliphatiques et benzénoïdiques font les transformations d'une See also:classe dans l'autre particulièrement intéressant. En See also:premier See also:lieu nous pouvons noter une tendance de plusieurs composés aliphatiques, par exemple méthane, See also:le tétrachlorure de See also:carbone, &See also:amp;c., de rapporter les composés aromatiques une fois soumis à une haute température, les prétendues réactions pyrogenetic (à partir du See also:voyage, du See also:feu, et du yevvbm grecs, je produis); la prédominance du compoundsnaphthalene benzénoïdique et et relatif, anthracène, phénanthrène, See also:goudron de houille de &c.in doit probablement être associée aux pyrocondensations semblables. le traitement See also:Long-continué avec See also:des halogènes peut, dans certains See also:cas, ont comme conséquence la formation des composés aromatiques; ainsi le perchlorbenzene, C6CI6, apparaît fréquemment comme produit de chloruration totale, alors qu'iodure hexylique, C6H1Í, perchlor- de rendements et perbrom-benzène tout à fait aisément. La polymérisation trimolecular de nombreux compoundssubstances d'acétylène contenant deux atomes trebly liés de carbone, C: C, pour former des dérivés de benzène est d'intérêt considérable. M. P. E. See also:Berthelot a accompli la première fois la synthèse du benzène dans 187o par le plomb de l'acétylène, HC i See also:ch, par des tubes de See also:chauffage à la rougeur mate; à températures élevées l'See also:action devient réversible, le benzène rapportant le diphényle, diphenylbenzene, et acétylène. La condensation de l'acétylène au benzène est également possible aux températures ordinaires en See also:menant le See also:fer pyrophoric d'excédent de See also:gaz, le See also:nickel, le See also:cobalt, ou le See also:platine spongieux (P. See also:Sabatier et J. B. Senderens).

Les homologues de l'acétylène condensent plus aisément; ainsi l'allylene, le ch i C•See also:

CH3, et le crotonylene, CH3•C i C•CH3, rapportent le triméthyle et le hexaméthylique-benzène See also:sous l'See also:influence de l'See also:acide sulfurique. Le toluène ou le mono-méthylbenzène résulte du pyrocondensation d'un mélange d'acétylène et d'allylene. Les acétylènes substitués montrent également See also:cette See also:forme de condensation; par exemple, le bromacetylene, BrC i ch, est aisément converti en tribrombenzene, tandis que l'acide propiolic, HC: C•COOH, sous l'influence de la lumière du See also:soleil, donne à benzène l'acide tricarboxylique. Une plus grande et plus importante série de condensations peut être groupée ensemble comme le résultat l'élimination des éléments de l'See also:eau entre le carbonylique (Co) et les groupes du méthylène (See also:CH2). Un exemple See also:historique est celui de la condensation de trois molécules d'acétone, CH3•CO•CH3, en présence d'acide sulfurique, au s-triméthylbenzène ou au mésitylène, de C6Ha(CH3)3, d'abord observé en 1837 par R. See also:Kane; la cétone de methylethyl et la cétone méthylique-n-propylique souffrent les condensations semblables au s-triethylbenzene et s-tri-n-propylbenzene respectivement. Les condensations quelque peu semblables sont: de geranial ou de citrique, (CH3)2ch•ch2•ch:ch•c(ch3):ch•cho, au p-isopropylmethylbenzene ou au cymene; du produit de condensation du methylethylacrolein et de l'acétone, ch 3.ch2.ch:c(ch3).ch:ch•c0•ch3, à [ 1. 3. 4]-trimethylbenzene ou pseudocumène; et du produit de condensation de deux molécules d'aldéhyde d'isovaleryl avec un de l'acétone, C3h7•ch2•ch:c(c3h7)-ch:ch•co•ch3, à (benzène 1)-methyl-2-4-See also:di-isopropyl. Une synthèse analogue est See also:celle du dihydro-m-xylène du heptenone méthylique, (• de CH2)2c:ch (certaines un-dicétones de CH2)2•co•ch3. condensent pour former les See also:quinones benzénoïdiques, deux molécules de la dicétone participant à la réaction; ainsi le diacétyle, les CH3.co.co.ch3, le p-xyloquinone de rendements, les C6H2(ch3)202 (jujubes, 1888, 21, p. 1411), et l'acetylpropionyl, les CH3•CO•CO•C2H5, le duroquinone de rendements, ou le tetramethylquinone, les C6(ch3)402, les composés d'Oxymethylene, caractérisés par grouper > C:ch(oh), donnent également des dérivés de benzène par condensation hydrolytique entre trois molécules; ainsi l'acétone d'oxymethylene, ou l'acétone de formyle, See also:CHa• CO• ch:ch (OH), a formé par l'action sur l'ester formique avec de l'acétone en présence de l'éthylate de See also:sodium, aisément les rendements [ 1.3.5]-triacetylbenzene, C6H3(CO•CH3)a; ester acétique d'oxymethylene ou ester acétique de formyle ou # - ester oxyacrylic, (HO)ch:ch•co2c2h6, constitué en condensant l'ester acétique avec de l'ester formique, et également son produit de condensation dimolecular, acide coumalic, rapporte aisément des See also:esters de [ acide 1.3.5]-benzene tricarboxylique ou acide trimesic (voir des jujubes, 1887, 20, le P. 2930).

Dans 189o, O. Doebner (See also:

jujube 23, p. 2377) a étudié la condensation de l'acide pyroracemic, CH3•CO•000H, avec des See also:divers aldéhydes aliphatiques, et obtenu à partir de deux molécules de l'acide et de celui de l'aldéhyde en présence des acides isophtaliques alkylic de l'eau de baryte: avec de l'acétaldéhyde [ l'acide d'I.3.5]-methylisophthalic ou l'acide uvitic, C6H3•CH3•(000h)2, a été obtenu, avec de l'aldéhyde propionique [ acide 1.3.51-ethylisophthalic, et avec de l'aldéhyde butyrique l'acide propylisophthalic correspondant. Nous pouvons ici mentionner la synthèse de l'ester oxyuvitic (ester 5-methyl-4-oxy-1-3-benzene dicarboxylique) par la condensation de deux molécules d'ester acétylacétique de sodium avec un de See also:chloroforme (See also:annonce, 1883, 222, p. 249). D'autres synthèses de véritables dérivés de benzène, mention peut être faite de la formation de l'orcinol ou [ 3.5]-dioxytoluene d'acide dehydracetic; et la formation des esters de l'acide oxytoluic (5-methyl-3-oxy-benzoic acide), C6H3•CH3.OH•000H, quand l'ester acetoneoxalic, CH3•CO•CH2•CO•CO•CO2C2H5, est bouilli avec de la baryte (jujube, 1889.01 22, p. 3271). D'intérêt sont également les observations de H. B. Hill et de J. Torray's sur l'aldéhyde nitromalonic, NO2.CH(CHO)2, constitué par l'action sur l'acide mucobromic, probablement CHO•CBr:CBr:000H, avec des nitrites alkalins; cette substance condense avec de l'acétone pour donner le te-nitrophénol, et les formes [ I.3.51-trinitrobenzene quand son See also:sel de sodium est décomposé avec de l'acide. Par le dépassement l'excédent d'See also:oxyde de carbone a chauffé le See also:potassium J. von See also:Liebig découvert, en 1834, un composé, un oxyde de carbone de potassium ou un hexaoxybenzene aromatique intéressant de potassium, dont la nature a été d'une manière satisfaisante éclaircie par R.

Phoenix-squares

Nietzki et T. Benckiser (jujube 18, p. 499) en 1885, qui a prouvé qu'elle a rapporté le hexaoxybenzene, C6(oh)6, une fois agi au moment avec de l'acide chlorhydrique dilué; davantage de See also:

recherche sur ce composé a mis en évidence un nombre considérable de dérivés fortement intéressants (voir les QUINONES). Un autre composé hexa-substitué de benzène capable de la synthèse directe est acide mellitic ou acide carboxylique de benzène, C6(cooh)6. Cette substance, d'abord obtenue à partir du honeystone minéral, mellitate d'See also:aluminium, par M. H. See also:Klaproth en 1799, est obtenue quand le carbone pur (See also:graphite ou See also:charbon de See also:bois) est oxydé par le permanganate alkalin, ou quand le carbone forme le See also:poteau positif dans une See also:cellule électrolytique (jujube, 1883, 16, p. 1209). La See also:composition de cette substance a été déterminée par A. von See also:Baeyer dans 187o, qui a obtenu le benzène sur distiller le sel de See also:calcium avec la See also:chaux. Jusqu'ici nous nous sommes généralement limités aux synthèses qui ont comme conséquence la See also:production d'un véritable See also:anneau de benzène; mais il y a beaucoup de réactions par lesquelles a réduit des anneaux de benzène sont synthétisés, et des composés ainsi de véritables composés benzénoïdiques obtenus peuvent être préparés. De telles synthèses nous pouvons noter: la condensation de l'ester malonique de sodium à l'ester tricarboxylique de phloroglucin, une substance qui donne le phloroglucin ou le trioxybenzene une fois fondue avec des alcalis, et se comporte comme ester tricarboxylique de triketohexamethylene et comme ester tricarboxylique de trioxybenzene; la condensation de l'ester succinique, (CH2•CO2C2H5)2, sous l'influence du sodium à l'ester succinosuccinic, un ester dicarboxylique de diketohexamethylene, qui rapporte aisément l'acide et l'hydroquinone dioxyterephthalic (F. Herrmann, annonce, 1882, Ì1, p. 306; voir également ci-dessous, See also:configuration du complexe de benzène); la condensation de l'ester dicarboxylique d'acétone avec de l'ester malonique pour former l'ester dicarboxylique de triketohexamethylene (E.

See also:

Rimini, Gazz. Chim., 1896, 26, (2), p. 374); la condensation de l'acide acétone-Di-propionique sous l'influence de l'eau bouillante à un acide propionique de diketohexamethylene (von Pechmann et See also:Sidgwick, jujube, 1904, 37, p. 3816). Beaucoup de composés de diketo souffrent la condensation entre deux molécules pour former des dérivés de hydrobenzene; ainsi a, l'ester de y-Di-acetoglutaric, C2H602C(ch3•co)ch•ch2•ch(co•ch3)co2c2h5, rendements un methylketohexamethylene, l'ester whiley-acetobutyric, See also:CH3CO(ch2)2co2c2h6, est converti en dihydroresorcinol ou m-diketohexamethylene par l'éthylate de sodium; cette dernière réaction est renversée par la baryte (voir les décompositions de l'anneau de benzène). Pour d'autres synthèses des dérivés de hexamethylene, voir les POLYMÉTHYLÈNES. Les décompositions du benzène Ring.We ont précédemment fait référence à la stabilité relative du complexe de benzène; par conséquent les réactions qui mènent à sa rupture sont plus intéressantes, et ont engagé l'See also:attention de beaucoup de chimistes. Si nous acceptons la See also:formule de See also:Kekule pour le See also:noyau de benzène, alors nous pouvons nous attendre à ce que les doubles tringleries s'ouvrent partiellement, par oxydation ou réduction, avec la formation des Di -, tétra -, ou des dérivés hexa-hydrauliques, ou entièrement, avec la production des composés à chaînes ouverts. D'une façon générale la rupture se produit à plus d'un See also:point; et sont rarement les six atomes de carbone du complexe regagné comme chaîne ouverte. Certains composés résistent à la décomposition d'anneau beaucoup plus fortement que d'autres; par exemple, le benzène et ses homologues, acides carboxyliques, et composés nitro sont beaucoup plus stables vers les oxydants qu'aminés et les oxy-benzènes, les aminophenols, les quinones, et les acides oxycarboxylic. L'oxydation forte See also:casse le complexe de benzène en tels des composés comme l'anhydride carbonique, acide oxalique, l'acide formique, &c.; de telles décompositions sont de peu d'intérêt. Plus importantes sont les observations simples de Kekule que l'acide nitreux oxyde le pyrocatéchol ou l'oxydation.

[ 1.2]-dioxybenzene, et acide protocatechuic ou [ acide 3.4]-dioxybenzoic à l'acide dioxytartaric, (C(oh)2.cooh)2 (annonce, 1883, 221, p. 230); et 0. La préparation de Doebner de l'acide mesotartaric, l'acide tartrique intérieurement compensé, (CH(oh).cooh)2, en oxydant le phénol avec du permanganate dilué de potassium (le jujube, 1891, 24, P. 1753)• pendant beaucoup d'années on l'avait See also:

su qu'un mélange de chlorate de potassium et d'acides chlorhydriques ou sulfuriques a possédé des See also:puissances d'oxydation fortes. L. Carius a prouvé que le potassium Chiorinachlorate et acide sulfurique a oxydé le benzène au tion de trichlor- et à l'acide phenomalic, une substance a après étudié par oxydation. Kekule et 0. Strecker (annonce, 1884, 223, p. 170), et montré pour être 13-trichloracetoacrylic acide, CC13•CO•CH:ch•000h. ce qui avec de la baryte a donné le chloroforme et l'acide maléique. Le chlorate de potassium et l'acide chlorhydrique oxydent le phénol, l'acide salicylique (acide o-oxybenzoic), et l'acide gallique ([ acide 2,3,41 trioxybenzoic) à acide trichlorpyroracemic (acide isotrichlorglyceric), CC13•C(oh)2•See also:co2h, une substance également obtenue à partir de trichloracetonitrile, CCI3•CO•CN, See also:hydrolyse de.b. Nous pouvons également noter la See also:conversion de l'acide picric. [ 2.4.61-trinitrophenol) dans la chloropicrine, CC13NO2, en blanchissant la chaux (hypochlorite de calcium), et dans le bromopicrin, CBr3NO2, par l'eau de See also:brome.

L'action du See also:

chlore sur di- et tri-oxybenzenes a été soigneusement étudiée par le See also:Th Zincke; et sien recherche ont mené à la découverte de beaucoup de produits chlorés d'oxydation qui admettent de la décomposition dans les composés cycliques contenant peu d'atomes de carbone que caractérisent l'anneau de benzène, et alternativement de rapporter l'ouvrir-chaîne ou les composés aliphatiques. En général, la rupture se produit entre un See also:groupe de cétonique (Co) et un groupe de cétonique-See also:chlorure (CC12), en lesquels deux atomes adjacents de carbone de l'anneau sont convertis par l'action d'oxydation et de substitution du chlore. Des décompositions de cette nature ont été découvertes la première fois de la série de naphtalène, où on l'a constaté que les dérivés de l'See also:indene (et du hydrindene et de l'indone) et également du benzène ont résulté; Zincke a alors prolongé ses méthodes à la désintégration des oxybenzenes et a obtenu les résultats analogues, le R-pentène et les dérivés aliphatiques étant formés (R-symbolisant un noyau bagué). Une fois traité avec du chlore, le pyrocatéchol (1,2 ou ortho--dioxybenzene) (i) rapporte un orthoquinone de tetrachlor, qui souffre davantage de chloruration à l'hexachlor-o-diketo-R-hexène (2). Cette substance est transformée en acide oxycarboxylic de hexachlor-R-pentène (3) une fois digérée avec de l'eau; et l'acide chromique oxyde cette substance au hexachlor-R-pentène (4). L'anneau de ce composé est rompu par la soude See also:caustique avec la formation de l'acide acrylique perchlorovinylique (5), qui donne sur l'acide propionique d'ethidine de réduction (6), un composé contenant cinq des atomes de carbone à l'origine dans l'anneau de benzène (voir Zincke, jujubes, 1894, 27, le p. 3364) (les atomes de carbone sont omis dans certaines des formules).

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