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C5H4 Cs de Co o 'See also:ha COONa (i) (a) See also:Baeyer (See also:jujube, 1905, 38, p. 569) et Silberrad (Journ. Chem. Soc., 1906, 89, p. 1787) ont contesté l'exactitude de See also:cette explication, et See also:le dernier a préparé les melliteins et See also:les pyromelliteins, qui sont les composés haut-colorés produits à partir See also:des acides mellitic et pyromellitiques, et qui ne peuvent pas être, formulé comme See also:quinones. Baeyer a suggéré que le système d'See also:atome de neuf carbones du xanthone puisse agir en tant que chromophore. Une See also:conception alternative, due au See also:vert, est que l'atome d'oxygène de l'See also:anneau de xanthone est quadrivalent, une supposition qui permet la formulation de See also:ces substances comme ortho--quinonoids. Les théories de See also:couleur ont été également étudiées par Hantzsch, qui a considéré la première fois les nitrophénols. Sur la théorie de chromophoreauxochrome (le See also:groupe nitro étant le chromophore, et l'hydroxyle l'auxochrome) il est nécessaire afin d'expliquer la couleur élevée des See also:sels métalliques et des dérivés alkyliques et aryliques sans couleur pour supposer que l'See also:action auxochromic du groupe d'hydroxyle est seulement introduite fortement dans l'évidence par formation de See also:sel. See also:Armstrong, d'autre See also:part, a assumé un changement intermoléculaire, ainsi: = 0 INO2 \/= NO2Na. La See also:preuve de ceci a été laissée pour Hantzsch, qui a tracé un raccordement avec des acides nitrolic de V. See also:Meyer, qui sont formés quand l'See also: Meyer a formulé ces composés comme nitroximes ou dérivés nitro-isnitroso, à savoir. R•C(no2)(noh). Hantzsch explique la transformation de l'acide sans couleur dans les sels rouges, qui sur le See also:rendement se tenant plus See also:stable, les sels sans couleur, par l'See also:arrangement suivant: \ONa de R.c\/o 0%N sans couleur, stable. Coloré, labile. Sans couleur, stable. Il a également prouvé que les nitrophénols rapportent, en plus des véritables éthers sans couleur de nitrophénol, une série isomérique d'aci-éthers instables colorés de quinonoid, qui ont pratiquement la même couleur et rapportent les mêmes spectres d'absorption que les sels métalliques colorés. Il propose que la théorie de "quinone" de terme soit abandonnée, et remplacée par la théorie d'Umlagerungs, puisque ce terme implique une certaine See also:remise en See also:ordre intermoléculaire, et pas les composés simplement benzénoïdiques de connote de même que le "quinonoid." H. von See also:Liebig (See also:annonce, 1908, 3õ, p. 128), d'une discussion très complète des dérivés triphéniliques de méthane, a conclu que la D.c.a. groupante était le See also:seul véritable chromophore organique, See also:production de couleur, cependant, exigeant une autre See also:condition, habituellement se fermer d'un anneau. Les See also:vues quant à la question de couleur et de la constitution peuvent être récapitulées comme suit: (1) la théorie de quinone (Armstrong, Gomberg, R. Meyer) considère toutes les substances colorées comme ayant une structure de quinonoid. (2) la théorie de chromophore-auxochrome (See also:Kauffmann) considère la couleur comme due à l'entrée d'un "auxochrome" dans une molécule "chromophore". (3) si un composé sans couleur donne coloré sur la See also:solution ou le b; Sel-formation de NO2Na 72 de R•C la ', la production de couleur peut être expliquée comme See also:forme particulière d'ionisation (Baeyer), ou par une remise en ordre moléculaire (Hantzsch). Une théorie See also:dynamique due à E. C. C. Baly considère la couleur comme due au l'"isorropesis" ou à une See also:oscillation entre les affinités résiduelles des atomes adjacents composant la molécule. La See also:recherche See also:physique de See also:fluorescence et de Constitution.The sur le phénomène a appelé la propriété de fluorescencethe de transformer la lumière d'incident en lumière de différents refrangibilityis traitée dans la FLUORESCENCE d'See also:article. Recherche en See also:chimie organique synthétique ont prouvé que cette propriété de la fluorescence est See also:commune à un immense nombre de substances, et on a proposé des théories dont le See also:but est de relier la propriété à la constitution. En See also:Richard 1897 Meyer (physik de Zeit.. Chemie, 24, p. 468) a soumis la vue que la fluorescence était due à la présence de certains groupes de "fluorophore"; de tels groupements sont l'anneau de pyrone et ses congeners, les anneaux de central dans des dérivés d'anthracène et d'acridine, et l'anneau de paradiazine dans les safranines. Une théorie de roman, proposée par J. T. See also:Hewitt en 1900 (physik de Zeit. f.. Chemie, 34, p. I; B.a. Report, 1903, p. 628, et papiers en retard dans le Journ. Chem. Soc.), respect la propriété comme occasionnée par des vibrations internes dans la molécule conditionnée par un See also:double tautomerism symétrique, lumière d'une longueur d'onde absorbé par une forme, et émise avec une longueur d'onde différente par l'autre. Cette oscillation peut être représentée dans le See also:cas de l'acridine et de la fluorescéine pendant que cette théorie d'eHHCOOH CG. 4'ct BH•COOH introduit la propriété de la fluorescence dans la relation avec See also:cela de couleur; les formes qui causent la fluorescence étant les modifications colorées: ortho--quinonoid dans le cas de l'acridine, paraquinonoid dans le cas de la fluorescéine. H. Kauffmann (See also:Ben., 1900, 33, p. 1731; 1904, 35, p. 294; 1905, 38, p. 789; L'annonce, 1906, 344, p. 30) a suggéré que la propriété soit due à la présence au moins de deux groupes. Le See also:premier groupe, appelé le "luminophore," est tel qu'une fois passionnant par des vibrations aetherial appropriées émet l'énergie radiante; l'autre, appelé l'"fluorogen," agit avec le luminophore d'une manière quelconque ou autre de causer la fluorescence. Cette théorie explique la fluorescence de l'acide anthranilique (acide o-aminobenzoic), en considérant le résidu d'See also:aniline comme luminophore, et le groupe carboxylique comme fluorogen, puisque, apparemment, l'introduction du dernier dans la molécule non fluorescente d'aniline implique la production d'une substance fluorescente. Bien que les théories de Meyer et de Hewitt n'expliquent pas (See also:sous leur forme actuelle) le comportement de l'acide anthranilique, pourtant Hewitt a prouvé que sa théorie va loin expliquer la fluorescence des substances dans lesquelles un double tautomerism symétrique est possible. Ce tautomerism peut être d'un double nature:(1) lui peut impliquer la seule oscillation des tringleries, comme en acridine; ou (2) il peut impliquer l'oscillation des atomes, comme en fluorescéine. J. de Kowalski (rend a proposé une théorie à caractère physique, basée principalement sur la théorie de See also: See also:Berg, abeille, 1908, 41, p. 3757). La capillarité et la See also:surface Tension.Reference devraient être faites à l'cAction CAPILLAIRE d'article pour la discussion générale de ce phénomène des liquides. On lui See also:montre là que la tension superficielle d'un liquide peut être calculée à partir de son élévation dans un See also:tube capillaire par la See also:formule y = contrarie, où 'y est la tension superficielle par centimètre, r le See also:rayon du tube, h la See also:taille de la See also:colonne liquide, et s carrés la différence entre les densités du liquide et de sa See also:vapeur. Au See also:point See also:critique le liquide et la vapeur deviennent identiques, et, par conséquent, comme a été précisé par Frankenheim en 1841, la tension superficielle est zéro à la température critique. Mendeleeff a essayé d'obtenir un raccordement entre l'énergie et la constitution extérieures; plus réussies étaient les investigations que la relation de Schiff, qui a constaté que "la tension superficielle moléculaire," au moleca- qu'il a défini comme tension superficielle divisée par le See also:poids moléculaire de poids de See also:goudron, est See also:constante pour des isomères, et que deux atomes d'hydrogène étaient égaux à un de See also:carbone, trois à l'un de l'oxygène, et See also:sept à un de See also:chlore; mais ces rapports étaient nullement constante, et eu les moyens pratiquement aucuns critères quant au poids moléculaire de n'importe quelle substance. Dans i886 R. See also:Eotvos (annonce de Wied. 27, p. 452), supposant que deux liquides peuvent être comparés quand les rapports des volumes des liquides aux volumes des vapeurs saturées sont identiques, déduit que yV1(where y est la tension superficielle, et V le See also:volume moléculaire du liquide) fait avoir tous les liquides la même température [ coefficients PHYSIQUES. Ce théorème a été étudié par monsieur W. See also:Ramsay et J. Shields (Journ. Chem. Soc. 63, p. 1089; 65, p. 167), dont les résultats ont jeté la lumière considérable au sujet de la complexité moléculaire des liquides. Ramsay et See also:boucliers ont suggéré que là existe une équation pour l'énergie extérieure des liquides, analogue à l'équation d'volume-énergie des See also:gaz, PV = droite. La relation qu'ils ont suspecté pour être des yS de forme = du KT, où K est une constante analogue à R, et du S la surface contenant une See also:gramme-molécule, y et T étant la tension superficielle et la température respectivement. Des surfaces évidemment équimoléculaires sont données près (Mv)I, où M est le poids moléculaire de la substance, parce que volumes équimoléculaires sont système mv, et surfaces correspondantes la See also:puissance de deux-tiers de ceci. Par conséquent S peut être remplacé près (Mv)3. Ramsay et boucliers trouvés des investigations sur le coefficient de la température du thatTin extérieur d'énergie l'équation y(Mv)3 = KT doit être compté en See also:bas de la température critique r moins au sujet de 6°. Leur équation extérieure d'énergie assume donc le y(Mv)l de forme = le K(r-6°). maintenant la valeur de K, y étant mesuré en dynes et M étant le poids moléculaire de la substance comme gaz, est en général 2'121; cette valeur n'est jamais dépassée, mais dans beaucoup de cas elle est moins. Cette diminution implique une See also:association des molécules, la surface contenant peu de molécules qu'on le suppose à. Supposez que le coefficient de l'association soit n, c.-à-d. n est le nombre See also:moyen de molécules qui s'associent pour former une molécule, puis par l'équation normale nous avons y(Mnv)3=2.121(r6°); si la constante calculée soit K1, alors nous avons également 7(Mv)3 = -6 '). Par See also:division nous obtenons n3=2.121/Ki, ou n = (2.121/K1)3, le coefficient de l'association étant ainsi déterminée. L'See also:appareil conçu par Ramsay et boucliers s'est composé d'un tube capillaire, sur dont une extrémité a été soufflée une ampoule équipée de trou minutieux. Été attachés à l'ampoule ont une See also:tige de See also:verre et puis un tube contenant le See also:fil de See also:fer. Ce tube a été placé dans un tube See also:externe contenant le liquide à expérimenter avec; le liquide est augmenté à son bouillir-point, et hermétiquement puis scellé. Le tout est See also:joint dans une veste liée à une chaudière contenant un liquide, dont la vapeur sert à garder le tube intérieur à n'importe quelle température désirée. Le tube capillaire peut être augmenté ou abaissé à la volonté en See also:courant un aimant en dehors du tube, et les tailles des colonnes sont mesurées par un cathetometer ou un See also:microscope de micromètre. Des valeurs normales de K ont été indiquées par le peroxyde d'See also:azote, N204, le See also:chlorure de See also:soufre, S2C12, le tétrachlorure de See also:silicium, SiC14, le chlorure de See also:phosphore, PC13, le chlorure de phosphoryl, POC13, le carbonylique de See also:nickel, Ni(CO)4, le bisulfure de carbone, benzène, See also:pyridine, éther, cétone propylique méthylique; l'association a caractérisé beaucoup de composés hydroxylic: pour l'See also:alcool éthylique le See also:facteur de l'association était 2. 74-2'43, pour l'alcool n-propylique 2,86-2,72, acide acétique 3,62 -2,77, l'acétone 1,26, arrosent 3,81 -- 2,32; le phénol, l'acide nitrique, l'acide sulfurique, le nitroéthane, et le propionitril, montrent également l'association. Forme et See also:composition cristallines. Le développement de la théorie de structure en cristal, et les principes fondamentaux sur lequel est basé la See also:classification des formes en cristal, sont traités en See also:CRISTALLOGRAPHIE d'article; dans le même See also:endroit sera trouvé un See also:compte de la See also:doctrine de l'isomorphisme, du polymorphisme et de morphotropy. Ici nous traiterons les derniers sujets en plus détail, vu du point de vue du chimiste. L'isomorphisme peut être défini comme existence de deux ou plus, de différentes substances sous la même forme en cristal et de structure, polymorphisme comme existence de la même substance dans deux modifications en cristal ou plus, et morphotropy (après P. von See also:Groth) comme changement de la forme en cristal due aux changements de la molécule étroitement (chimiquement) des substances relatives. Afin de permettre une comparaison des formes en cristal, desquelles nous espérons gagner une perspicacité dans les conditions moléculaires régnantes, il est nécessaire qu'une certaine unité des dimensions en cristal doit être choisie. Un cristal peut être considéré comme accumulé du parallelepipeda See also:primitif, dont les bords sont dans le rapport des haches cristallographiques, et des angles les angles axiaux des cristaux. Pour ramener ces figures "à une See also:norme commune, de sorte que les volumes contiennent des See also:nombres égaux des molécules, la notion des volumes moléculaires est présentée, les valeurs arbitraires des haches cristallographiques (a, b, c) étant remplacé par les paramètres de matière (x, w), qui sont tels que, combiné avec les angles axiaux, ils joignent les volumes qui contiennent des nombres égaux des molécules. Les valeurs réelles des paramètres de matière peuvent alors aisément être exprimées en termes d'éléments de, des cristaux (les paramètres cristallographiques et les angles), de la densité, et du poids moléculaire (voir Groth, Physikalische Krystallographie, ou la cristallographie chimique). 1 ceci a été fait simultanément en 1894 par W. Muthmann et A. E. H. Tutton, le dernier recevant l'idée de F. Becke (voir le Journ. Chem. Soc., 1896, 69, p. 507; 1905, 87, p. 1183). La forme de See also: f. Kryst. 25, p. 613), mais les deux modifications peut exister sous les formes métastables à des températures plus élevées et plus basses respectivement; la forme rhombique peut être refroidie à la température See also:ordinaire sans changer, transformation, cependant, aisément induit par une trace de la modification rouge, ou par See also:frottement. La densité et la chaleur spécifique de la forme tétragonale sont plus grandes que ceux du jaune. Hexachlorethane est trimorphous, les cristaux rhombiques, tricliniques et cubiques de formation; les changements successifs se produisent à environ 44° et 71°, et sont occupés par une diminution de densité. Tetramorphism est montré par le nitrate d'ammonium. Selon O. See also:Lehmann il fond à 168° (ou à une température légèrement plus See also:basse dans son See also:eau de cristallisation) et sur se refroidir forme optiquement les cristaux isotropes; à 125.6° la masse devient doublement refracting, et d'une solution (optiquement) des cristaux uniaxiaux See also:rhombohedral sont déposés; par encore d'autres cristaux rhombiques aciculaires de refroidissement sont produits à 82.8°, et à 32.4° d'autres formes rhombiques sont obtenues, identique au produit obtenu en se cristallisant aux températures ordinaires. La série renversée de transformations se produit quand cette modification See also:finale est chauffée. M. Bellati et R. Romanese (Zeit. f. Kryst. 14, p. 78) a déterminé les densités et le détail chauffe de ces modifications. Les premières et troisième transformations (comptées dans l'ordre avec la température croissante du point de transition) sont occupées par une augmentation de volume, la seconde avec une contraction; la solubilité suit la même direction, augmentant jusqu'à 82.8°, puis diminuant jusqu'à 125.6°, et augmentant alors de cette température vers le haut. L'examen médical conditionne sous quelles modifications polymorphes sont commande préparée la forme que la substance assume. Nous avons déjà vu que la température et la pression exercent l'See also:influence considérable dans cette direction. Dans le cas de la séparation des solutions, par cristallisation ou par la précipitation par double décomposition, la température, la concentration de la solution, et la présence d'autres ions peut modifier la forme obtenue. En cas de dihydrogénophosphate de See also:sodium, NaH2PO4•HÒ, une forme rhombique stable est obtenu à partir des solutions chaudes, alors qu'une forme différente, instable, rhombique est obtenue à partir des solutions froides. Le carbonate de See also:calcium sépare en tant que See also:calcite hexagonale des solutions froides (en-dessous de 300), et en tant qu'See also:aragonite rhombique des solutions à températures élevées; le plomb et les See also:carbonates de See also:strontium, cependant, induisent la séparation de l'aragonite à de plus basses températures. Des solutions sursaturées la forme instable à la température de l'expérience est séparée, en règle générale, particulièrement sur l'introduction d'un cristal de la forme instable; et, dans certains cas, l'inoculation semblable de la substance fondue est occupée par le même résultat. Les différentes modifications peuvent séparer et exister côte à côte en même See also: composant les cristaux, il est probable, a priori, que la même substance peut posséder différentes See also:configurations d'équilibre de stabilité suffisante, dans des conditions favorables, pour former différentes structures en cristal. Largement ce phénomène se nomme polymorphisme; cependant, il est nécessaire d'See also:examiner de manière approfondie les modifications en cristal diverses afin de déterminer si elles sont vraiment de symétrie différente, ou si le jumelage a occasionné la différence apparente. En CRISTALLOGRAPHIE d'article la nature et le comportement des cristaux jumelés reçoit le plein traitement; ici il est suffisant de dire que quand les plans et les haches du jumelage sont des plans et des haches de symétrie, un jumeau exhiberait une symétrie plus élevée (mais rester dans le même système en cristal) que le cristal primaire; et, aussi, si un cristal rapproche dans ses constantes axiales à un système plus élevé, le jumelage mimetic augmenterait l'approximation, et le cristal serait pseudo-symétrique. En général, les modifications polysymmetric et polymorphes souffrent la transformation une fois soumises aux See also:variations dans la température ou la pression, ou toutes les deux. Le critère, qu'une forme pseudo-symétrique soit un polymorphe vrai ou pas consiste en détermination des propriétés scalaires (par exemple densité, chaleur spécifique, &See also:amp;c.) de l'See also:original et de la modification résultante, un changement étant en général a enregistré seulement quand le polymorphisme existe. La variation température suffit habituellement pour déterminer ceci, cependant dans certains cas que une variation de pression est nécessaire; par exemple, l'acétate d'uranyle de magnésium de sodium, NaMg(UO2)3(C2H302)o.9H20 ne montre aucun changement de densité à moins que les observations soient conduites sous une pression considérable. Bien que beaucoup de jumeaux pseudo-symétriques soient transformable dans la forme plus See also:simple, pourtant, dans certains cas, de véritables résultats polymorphes, le changement étant indiqué, comme avant, par des changements (aussi bien que le vecteur) des propriétés scalaires. Par exemple, le See also:boracite forme les cristaux pseudocubiques qui deviennent vraiment cubiques à 265°, avec un changement distinct de densité; le See also:leucite se comporte pareillement à environ 5õ°. Encore, les pyroxènes, RSiO3 (R=Fe, magnésium, manganèse, &c.), assument les formes (i) monocliniques, parfois jumelé afin de devenir pseudo-rhombiques; (2) rhombique, résultant de la de la structure pseudo-rhombique (i) devenant ultramicroscopic; et (3) triclinique, distinctement différent de (i) et de (2); (i) et (2) sont des modifications polysymmetric, alors que (3) et la paire (i) et (2) sont des polymorphes. Tandis que polysymmetry est seulement conditionné par la façon de laquelle le jumeau mimetic est accumulé des cristaux simples, vu qu'il n'y a pas de le changement des propriétés scalaires, et des propriétés de vecteur étant calculables de la nature du jumelage, dans 'le cas des structures entièrement différentes de polymorphisme eux-mêmes, des propriétés de grandeur scalaire et de vecteur étant changées; et, dans l'état actuel de notre See also:connaissance, il est impossible de prévoir les caractères d'une modification polymorphe. Nous pouvons conclure qu'en polymorphes que la substance se produit dans différentes phases (ou agrégations moléculaires), et l'équilibre entre ces phases suit des See also:lois définies, étant dépendant sur la température et la pression, et favorable au traitement thermo-dynamique (See also:cf. ACTION et ÉNERGÉTIQUE CHIMIQUES). La transformation des polymorphes présente certaines analogies à la solidification d'un liquide. 
Des liquides peuvent être refroidis au-dessous de leur geler-point sans solidification, (après W. Ostwald) la forme métastable ainsi immédiatement solidification obtenue sur l'introduction d'une particule de la modification pleine; et les solutions sursaturées se comportent d'une façon semblable. En même temps il peut y avoir des états de la température et de la pression auxquels les polymorphes peuvent exister côte à côte. Ce qui précède peut être illustré en considérant l'équilibre entre le soufre rhombique et monoclinique. L'ancien, qui est déposé des solutions, est transformé en soufre monoclinique à environ 96°, mais avec See also:grand soin qu'il est possible de le surchauffer et égal pour le fondre (à 113.5°) sans effectuer la transformation. La vapeur rhombique de clinique mono sont nitrate inclus de soufre et d'ammonium; monotropy est exhibé par l'aragonite et la calcite. Elle est douteuse en effet si des conclusions générales peuvent encore être tirées quant aux relations entre la structure en cristal et les propriétés scalaires et la stabilité relative des polymorphes. En règle générale l'écurie de modification à températures élevées possède un plus faible densité; mais c'est nullement toujours le cas, puisque l'See also:inverse est vraie pour les oxydes antimonieux et arsénieux, l'iodure d'See also:argent et quelques autres substances. Tentatives de relier un changement de symétrie à l'See also:exposition de stabilité également un manque de généralité. C'est remarquable qu'un grand beaucoup de substances polymorphes assume des formes plus symétriques à températures élevées, et une explication possible de l'augmentation de la densité de tels les composés que l'iodure d'argent, &c., peut être cherché pour dans la théorie que la formation d'une See also:configuration plus symétrique impliquerait un schéma ensemble des molécules, et par conséquent une augmentation de densité. L'insuffisance de cet See also:argument, cependant, est montrée par des données de the pour les oxydes arsénieux et antimonieux, et également pour les polymorphes du carbonate de calcium, les polymorphes plus symétriques ayant un plus faible densité. Des exemples de Morphotropy.Many ont été enregistrés où la substitution a effectué une déformation dans une direction particulière, les cristaux des composés homologues montrant souvent les mêmes angles entre les visages situés dans certaines zones. Les observations de Slavik (Zell. f. Kryst., 1902, 36, p. 268) sur l'ammonium et les iodures d'ammonium See also:quaternaire, de J. A. Le See also:Bel et A. Ries (Zeit. f. Kryst., 1902, 1904, et seq.) sur les chlorplatinates substitués d'ammonium, et de See also: Quand la forme en cristal et la structure sont maintenues, les substances seraient isomorphes. L'autre substituant groupe des effets morphotropic d'exercice semblables à ceux montrés par les radicules alkyliques; des investigations ont été faites sur l'halogène -, hydroxy -, et les nitro-dérivés du benzène et des benzènes substitués. De Jaeger est due la détermination des paramètres de matière de certains haloïde-dérivés, et, alors que montrer que les effets morphotropic ressemblent étroitement ceux occasionnait par méthyle, il a établi le factthat important, en général, la forme en cristal a dépendu de l'See also:orientation des substituants dans le complexe de benzène. L'acide benzoïque est pseudo-tétragonal, l'axe See also: Isomorphism.It a été montré que les certains éléments et groupes exercent des effets morphotropic une fois substitués dans un composé; il peut se produire que les effets dus à deux groupes ou plus sont presque équivalents, et par conséquent les formes en cristal résultantes sont presque identiques. Ce phénomène a été noté la première fois en 1822 par E. See also:Mitscherlich, dans le cas de l'arséniate acide de phosphate et d'acide du See also:potassium, KH2P(As)04, qui a adopté l'isomorphisme de See also:limite, et a considéré le phosphore et l'See also:arsenic comme les éléments isomorphously reliés. D'autres éléments et groupes isomorphously relatifs ont été bientôt perçus, et on lui a montré que des éléments ainsi reliés sont également reliés chimiquement. Les investigations de Tutton sur les effets morphotropic des métaux potassium, See also:rubidium et césium, en combination avec les radicaux acides des acides sulfuriques et selenic, ont prouvé que le remplacement du potassium par le rubidium, et ce métal alternativement par le césium, ont été accompagnés des changements progressifs de l'examen médical et des propriétés istallographical de See also: Kryst., 1894), dans le sien recherche sur des dihydrogénophosphates et les arséniates tétragonaux de potassium et d'ammonium, constatés que le remplacement du potassium par l'ammonium a été occupé par une augmentation d'environ six unités du volume moléculaire, et du phosphore par l'arsenic par environ 4,6 unités. Dans les paramètres de matière les changements suivants ont été enregistrés: le remplacement du potassium par l'ammonium a été occupé par une augmentation considérable de W, de x et de 1'étant également, mais seulement légèrement, accru; le remplacement du phosphore par l'arsenic a été occupé par une augmentation considérable, également de x et de tG, alors que W souffrait un plus See also:petit, mais non inconsidérable, augmentation. On le See also:voit ainsi que la représentation See also:plate ordinaire de la structure des composés possède une signification plus élevée que pourrait avoir été suggéré avant crystallographical recherche. L'identité, ou l'identité approximative, de la forme en cristal n'est pas en soi suffisamment pour établir l'isomorphisme vrai. Si une substance se dépose sur les visages d'un cristal d'une autre substance de forme en cristal semblable, les substances sont probablement isomorphes. De tels overgrowths parallèles, nommés des episomorphs, sont très communs parmi les See also:feldspath de potassium et de sodium; et K. von See also:Hauer a étudié un See also:certain nombre de cas dans lesquels les sels montrant l'episomorphism ont différentes See also:couleurs, de ce fait clair See also:ing de demonstrat- cette propriété de l'isomorphisme. Par exemple, des episomorphs de l'See also:alun See also:blanc de potasse et de l'alun See also:violet de See also:chrome, du sulfate blanc de nesium de magnétique et du sulfate vert de nickel, et de beaucoup d'autres paires de sels, ont été obtenus. Plus utile est la propriété des substances isomorphes de former les cristaux mélangés, qui sont strictement isomorphes avec leurs constituants, pour toutes les variations de la composition. Dans de tels cristaux chaque composant joue son propre rôle dans le De termining les See also:pro perties physiques; en d'autres termes, n'importe quelle constante physique d'un ordre technique d'ordre technique Zo du zo 30 See also:ao ao de E/S ainsi de cristal mélangé par 100 peut être la calorie K2SOa=z00% K2SO4=o% (NHa)2SOa=o% (le xH > le so-zoa/culated en tant qu'additif maïs,, posé des constantes de fig. 7 représente les volumes spécifiques de mélanges des sulfates d'ammonium et de potassium; les ordonnées représentant les volumes spécifiques, et les abscisses la composition de pourcentage du mélange. Fig. 8 montre la variation de K Alum=o% de l'Alun-s00% de l'See also:indice de réfraction Tl des cristaux mélangés de fig. de potasse 8. alun et alun de See also:thallium avec la variation en composition. Dans ces deux exemples les cristaux composants sont miscibles dans toutes les proportions; mais c'est nullement toujours le cas. Il peut se produire que les cristaux ne forment pas de doubles sels, et est seulement miscible dans certaines proportions. Deux cas se présentent alors: (1) les propriétés peuvent être exprimées en tant que fonctions linéaires de composition, les valeurs de borne étant identiques à ceux obtenues pour les différents composants, et y a il une coupure en courbe correspondant à l'See also:absence des cristaux mélangés; ou (2) semblable à (i) sauf que différentes valeurs doivent être assignées aux valeurs terminales afin de préserver le collinearity. Fig. 9 illustre le premier cas: les ordonnées représentent les volumes spécifiques, et les abscisses dénotent la composition des mélanges isomorphes des dihydrogénophosphates d'ammonium et de potassium, qui prennent mutuellement un un autre jusqu'à l'ampleur de 20% aux cristaux homogènes de forme. Le deuxième cas est illustré dans fig. E/S. Le sulfate de magnésium (orthorhombic) prend le ferroussulphate (monoclinique) jusqu'au degré de 19%, formant les cristaux orthorhombic isomorphes; le sulfate ferreux, d'autre part, prend le sulfate de magnésium jusqu'au degré de 54 % pour former les cristaux monocliniques. En traçant les volumes spécifiques de ces cristaux mélangés comme ordonnées, on le constate qu'ils tombent sur deux See also:lignes, la See also:correspondance supérieure aux cristaux orthorhombic, le inférieur au monoclinique. De ceci nous pouvons conclure que ces sels sont isodimorphous: la ligne supérieure représente les cristaux isomorphes du sulfate orthorhombic stable de magnésium et le sulfate ferreux orthorhombic instable, les cristaux phous d'isomor- inférieur de ligne du sulfate ferreux monoclinique stable et le sul monoclinique instable de magnésium détestent. Une distinction importante sépare de véritables cristaux mélangés et doubles sels cristallisés, parce que dans le dernier les propriétés ne sont pas des fonctions linéaires des propriétés des composants; généralement il y a une contraction en volume, alors que les indices de réfraction et d'autres propriétés physiques, en général, n'obéissent pas la See also:loi additive. L'isomorphisme le plus clair est discerné entre les éléments des propriétés chimiques analogues; et à partir de la généralité large de telles observations des tentatives ont été faites de former une classification des éléments basés sur les remplacements isomorphes. La table suivante montre où l'isomorphisme peut être généralement prévu. Les éléments sont arrangés dans onze séries, et les séries sont subdivisées (comme indiqué par des points-See also:virgule) en groupes; isomorphisme partiel d'See also:objet exposé de ces groupes avec les autres groupes de la même série (voir le W. Nernst, chimie théorique). Série 1. See also:Cl, Br, I, F; Manganèse (en permanganates). 2. S, Se; Te (en tellurures); Cr, manganèse, Te (dans les acides H2RO4); As, Sb (dans les regards MR2). As, Sb, See also:Bi; Te (comme élément); P, Vd (en sels); N, P (dans les See also:bases organiques). K, Na, Cs, Rb, See also:Li; Tl, AG. CA, See also:Ba, Sr, Pb; Fe, Zn, Manganèse, Magnésium; Ni, Co, Cu; Ce, La, See also:Di, Heu, Y, CA; Cu, Hectogramme, Pb; Le Cd, Soit, Dedans, Zn; TI, See also: Ta, Cb (NOTA:). See also:MOIS, W, Cr. Pour une comparaison détaillée des relations isomorphes des éléments le lecteur est P. von Groth visé, cristallographie chimique. La référence peut également être faite à Ida See also:Freund, l'étude de la composition chimique; et aux rapports annuels annuels de la société chimique pour 1908, p. 258. Principes et Physical.W. Ostwald, les principes de la chimie inorganique (3ème Eng. ED, 1908), contours de chimie générale, der de Lehrbuch allgemeinen Chemie; W: Nernst, Theoretische Chemie (4èmes ED, 1907, See also:transport de l'Eng..) Van't Hoff, conférences de J. H. sur la chimie théorique et physique; J. See also: Mendeleeff, principes de la chimie (3èmes ED, 1905). Inorganic.See also:Roscoe et Schorlemmer, chimie inorganique (3ème ED, Non-metals, 1905; Métaux, 1907); R. Abegg, der de Handbuch anorganischen Chemie; See also:Gmelin-Kraut, der de Handbuch anorganischen Chemie; O. Dammer, der de Handbuch anorganischen Chemie; H. See also:Moissan, minerale de Chimie. Organic.F. Beilstein, der de Handbuch organischen Chemie; M. M. See also:Richter, der Kohlenstoffverbindungen de Lexikon (ce sont principalement des travaux de la référence); V. Meyer et P. H. Jacobson, der de Lehrbuch organischen Chemie; Richter-Anschutz, Organische Chemie (1 ith ED, Se 03, 1%56 alun de s de •408 K Alum=z00% Tl = o% ao 00 KH2PO4zoo°, NH4H2PO, vz00% 3. 4,-5. 6. 7. S. 9• à. J'I. See also:vol. i., 1909, transport de l'Eng..) G. K. See also:Schmidt, der de Kurzes Lehrbuch organischen Chernie; A. Bernthsen, Organische Chemie (Eng. trans.). Des méthodes pratiques sont traitées dans Lassar-See also:Cohn, organisch-chemische Laboratorien (4èmes ED, 1906-1907) de See also:fourrure d'Arbeitsmethoden. Des chapitres choisis sont traités en A. See also:Lachmann, esprit de chimie organique; J. B. See also:Cohen, Chemistry Organique (1908); A. W. See also: I. Cohn (Quantitative, 1903); F. P. Treadwell, der de Kurzes Lehrbuch analytischen Chemie (1905) F. Julian, See also:manuel d'Analysis chimique quantitatif (1904); A. Classen, der d'Ausgewahlte Methoden analytischen Chemie (1901-1903); W. See also:Crookes, méthodes choisies dans l'analyse chimique (1894). Analyse Volumétrique: F. See also:Sutton, manuel systématique de l'analyse volumétrique (1904); F. See also:Mohr, der de Lehrbuch chemisch-analytischen Titrirmethode (1896). Analyse Organique: Hans Meyer, organischer Verbindungen (1909) analysent et de Konstitutionsermittlung; Wilhelm Vaubel, See also:matrice physikalischen et chemischen le der de Methoden quantitativen l'organischer Verbindungen de Bestimmung. Pour le développement See also:historique de l'analyse immédiate de la See also:mer organique M. E. H. Dennstedt, der de composés d'Entwickelung de matrice organischen Elementaranalyse (1899). Les dictionnaires tôt d'Encyclopaedias.The de See also:Muspratt et de See also:watts sont démodés; il y a une édition postérieure du dernier par H. F. See also:Morley et M. M. P. See also:Muir. A. Ladenburg, der Chemie, A. Wurtz, See also:Dictionnaire de chimie, et F. Selmi, Encidopedia di chimica de Handworterbuch, sont plus valable; les derniers deux sont continués jusqu'ici par des suppléments annuels. (C. E. L'information et commentaires additionnelsIl n'y a aucun commentaire pourtant pour cet article.
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