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À l'origine apparaissant en volume V06, page 65 de l'encyclopédie 1911 Britannica.
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See also:

Le See also:CH I C CIH Ott (i) (_) (3) (4) (5) la première See also:suggestion est tout à fait inadmissible. C. Graebe en 1866 (See also:annonce 149, p. 20) a établi la symétrie du See also:noyau de naphtalène, et a prouvé que n'importe quelle moitié de la molécule soit oxydée les mêmes résultats acides phtaliques. Par conséquent la See also:formule (2), étant unsymmetrical, est impossible. La troisième formule est basée sur la formule du benzène du See also:vase Dewar, que nous avons vue pour être incorrecte. La formule (4) est symétrique et basée sur la formule de See also:Kekule: elle est dans la pleine See also:entente avec See also:les synthèses et les décompositions du noyau de naphtalène et du nombre d'isomères trouvés. En Claus 1882 suggéré une See also:combinaison de ses formules de propres et du benzène du vase Dewar. C'est évidemment unsymmetrical, se composant d'un noyau aliphatique et aromatique; Claus a expliqué la formation du même See also:acide phtalique de l'oxydation de l'un ou l'autre noyau près à supposer que si le See also:groupe aromatique soit oxydé, le résidu aliphatique assume le caractère d'un noyau de benzène. La formule de Claus opposé par See also:Bamberger sur la molécule suivante de grounds:The du naphtalène est symétrique, puisque le dioxynaphthalene 2,7 est aisément estérifié par l'iodure méthylique et l'acide sulfurique à un éther diméthylique; et pas plus de deux dérivés de mono-substitution sont connus. La molécule est aromatique mais non benzénoïdique; cependant, par la réduction d'une moitié de la molécule, l'autre assume un caractère benzénoïdique. Si/3-naphthylamine et Floride-naphtol soit réduit, on obtient See also:des produits de tetrahydro dans lesquels la moitié aminé- ou d'oxy-See also:roulement de la molécule devient aliphatique le character. Les composés ainsi obtenu, alicyclic-$-tetrahydronaphthylamine et alicyclique-S-tetrahydronaphthol, ressemblent étroitement à 0-aminodiethylbenzene, à C2H 4NH2 de See also:C6H 4(See also:c2h, et, (3-oxydiethylbenzene, le • à C6H4 (See also:C2H6) C2HÔH.

Si l'un-napthylamine et l'un-naphtol soient réduits, les atomes d'hydrogène s'attachent à la moitié non-substituée de la molécule, et les composés ainsi les ont obtenu ressemblent à l'aminodiethylbenzene, au C6H3•NH2(c2h5)2, et à l'oxydiethylbenzene, C6H3 OH(c, h5)2. Les observations de Barnberger sur les dérivés réduits de quinoline se dirigent à la même conclusion, ce les noyaux condensés ne sont pas benzénoïdique, mais possèdent un caractère individuel, qui décompose, cependant, quand la molécule est réduite. Elle See also:

reste. donc, pour considérer la formule d'Erlenmeyer et ceux dérivées de l'hypothèse centrale. L'ancien, basé sur le See also:symbole de Kekule pour le benzène, explique les décompositions et les synthèses de l'See also:anneau, mais le caractère du naphtalène n'est pas en See also:accord avec la présence de cinq doubles tringleries, bien qu'il plus aisément soit agi sur que le benzène est. Sur l'hypothèse centrale deux les formules sont possibles: (r) dû à H.e. See also:Armstrong, et (2) en See also:raison de E. Bamberger. (t) (a) dans le See also:premier symbole on le suppose qu'un des affinités de chacun des deux atomes centraux de See also:carbone communs aux deux actes d'anneaux dans les deux anneaux, une prétention impliquant un départ quelque peu large à toutes les See also:vues d'See also:ordinaire quant à la façon de laquelle l'affinité agit. Ce symbole harmonise avec le fait que les deux anneaux sont dans la sympathie complète, celui répondant à chaque changement fait de l'autre. Puis, à cause relativement du dividedinfluence de slightbecause qui serait exercé sur les deux anneaux par les deux affinités communes à tous les deux, les quatre affinités centrales restantes de chaque anneau vraisemblablement moins seraient attirées dans l'anneau que dans le See also:cas du benzène; par conséquent elles seraient plus en activité à l'extérieur, et la combinaison placerait dans plus aisément. Quand, comme dans la formation du tétrachlorure de naphtalène, par exemple, l'un anneau devient saturé, l'autre pourrait être prévu pour assumer la See also:forme centrale normale et pour devenir relativement inactif. C'est absolument le cas.

D'autre See also:

part, si la substitution soit effectuée dans l'un anneau, et les affinités du fait l'anneau deviennent attiré vers l'intérieur, comme se produit apparemment dans le cas du benzène, l'anneau contigu devrait devenir relativement plus actif parce que les affinités communes agiraient moins dans lui. Par conséquent, à moins que le See also:radical présenté soit un qui exerce une See also:influence attrayante spéciale, la substitution devrait avoir See also:lieu dans la préférence dans l'anneau précédemment non substitué. Dans la See also:pratique ceci se produit habituellement; par exemple, sur davantage de bromation, l'a-bromonaphthalene rapporte un mélange de (1,4) et (de 1,5) dibromonaphthalenes; et quand le nitro-naphtalène est bromé, ou nitraté ou sulphonated, l'See also:action est pratiquement confiné au deuxième anneau. La formule centrale proposée par Bamberger représente le naphtalène comme constitué par la See also:fusion de deux anneaux de benzène, ceci indique qu'elle est une monocyclique composée de See also:dix atomes de carbone. La formule a l'See also:avantage qu'elle peut être construite des modèles tétraédriques de l'See also:atome de carbone; mais elle implique la prétention que la molécule a dans elle un mécanisme, équivalent dans une See also:mesure à un système des See also:points ferroviaires, qui peuvent aisément se fermer vers le haut et passer dans See also:cela caractéristique du benzène. Des See also:hydrocarbures isomériques d'anthracène et de Phenanthrene.These, de la formule C14Hlo, doivent être considérés comme constitués par la fusion de trois anneaux benzénoïdiques comme représentés par les symboles: Le phénanthrène d'anthracène dans les deux cas l'anneau médial le plus aisément est attaqué; et on a conçu de diverses formules qui sont prétendues par leurs auteurs représenter ceci et d'autres faits. Selon Armstrong, l'anthracène se comporte unsymmetrically vers des substituants, et par conséquent un anneau latéral diffère de l'autre; il représente la molécule en tant que se composer d'un anneau central, l'anneau médial et latéral restant étant éthénoïde. Bamberger, d'autre part, prolonge ses vues sur le benzène et le naphtalène et assume la molécule pour être (1). Pour des usages généraux, cependant, le symbole (2), dans lequel les anneaux latéraux sont benzénoïdiques et l'anneau médial gras, représente tout à fait en juste proportion les synthèses, les décompositions, et le comportement de l'anthracène. (i) le phénanthrène de (2) est considéré par Armstrong comme représenté par (3), les anneaux de See also:partie latérale étant benzénoïdiques, et l'anneau médial gras; Bamberger, cependant, le considère comme (4), la molécule étant (3) (4) entièrement aromatique. Une observation intéressante par See also:Baeyer, à savoir ce stilbène, See also:C6H5 CH:CH•C6Ha, est très aisément oxydée, alors que le phénanthrène n'est pas, des appuis, dans une certaine mesure, les vues de Bamberger. Composés Hétérocycliques. Pendant des années récentes un immense nombre de composés bagués ou cycliques ont été découverts, qui montrent différents caractères ressemblant plus étroitement au benzène, le naphtalène, &See also:amp;c. que les substances purement aliphatiques, puisqu'en général elles contiennent de doubles tringleries, pourtant résistent à l'oxydation, et se comportent comme noyaux, formant des dérivés plus ou moins de la même façon comme benzène.

Par réduction, les doubles tringleries deviennent résultat saturée, et de composés qui se tiennent dans beaucoup de relation à peu près identique au noyau See also:

original comme le hexamethylene fait au benzène. En général, donc, il peut considérer que les doubles tringleries ne sont pas exactement de la même nature que la See also:double tringlerie actuelle dans l'éthylène et l'ethylenoid compose, mais qu'elles sont analogues aux valences potentielles du benzène. L'hypothèse centrale a été appliquée à ces anneaux par Bamberger et d'autres; mais comme dans les anneaux précédents considérés, le!00 ordinaire est représentation avec double et les tringleries simples représente généralement les synthèses, les décompositions, &c.; des exceptions, cependant, sont connues où il est nécessaire d'assumer une See also:oscillation de la double tringlerie. Cinq et six-membered des anneaux sont les plus stables et importants, le groupe dernier résultant de la polymérisation de beaucoup de substances; trois et See also:four-membered des anneaux sont formés avec la difficulté, et sont facilement rompus; les anneaux contenant See also:sept membres ou plus sont généralement instables, et sont des relativement peu de connus. Les éléments qui vont former les anneaux hétérocycliques, en plus du carbone, sont l'oxygène, See also:soufre, sélénium et See also:azote. Il est remarquable que le soufre puisse remplacer deux methine ou groupes de ch par la See also:production des composés ressemblant considérablement, l'original. Ainsi benzène, (CH)6, donne le thiophène, (CH)4s, dont il est difficilement distingué; See also:pyridine, (CH)5n, donne le thiazole, (CH)a•N•S, qui est une substance très semblable; le naphtalène donne thionaphthen, C8H6S, avec lequel il See also:montre de grandes analogies, particulièrement dans les dérivés. De même un groupe de ch peut être remplacé par un atome d'azote avec la production des composés de la stabilité semblable; ainsi le benzène donne la pyridine, le naphtalène donne quinoline et l'isoquinoline; l'anthracène donne l'acridine et le a et les anthrapyridines le f3. De même, deux groupes ou plus de methine peuvent être remplacés par le même nombre d'atomes d'azote avec la formation des anneaux de la stabilité considérable. La plupart des systèmes simples d'anneau qui contiennent deux atomes adjacents de carbone peuvent souffrir la fusion avec n'importe quel autre anneau (contenant également deux atomes adjacents de carbone) avec la production des noyaux d'une plus grande complexité. De tels noyaux condensés, dans beaucoup de cas, plus aisément sont obtenus que le noyau de See also:parent. Les types plus importants sont dérivés des noyaux aromatiques, benzène, le naphtalène, &c.; les ortho--See also:Di-dérivés d'abord de l'appelée, se prêtant en See also:particulier à la formation des noyaux condensés. Ainsi la diamine d'ortho--phénylène rapporte les produits suivants: V/N./n N NH N ch N I>s See also:botte l'â avec la See also:pointe du See also:pied de C•OH > NH + ~~nh + N t H H + ~~N 'H B, oxydation de quinoxaline de Benzimidazolone d'enupiafMok d'Aaimdobrnaene d'imidawla dans certains cas des noyaux benzénoïdique-hétérocycliques condensés a comme conséquence la rupture de l'anneau hétérocyclique avec la formation d'un acide dicarboxylique de benzène; mais si le noyau aromatique soit affaibli par l'introduction d'un groupe d'animés, alors lui est le noyau benzénoïdique qui est détruit et un acide dicarboxylique du système hétérocyclique d'anneau obtenu. Des anneaux hétérocycliques peuvent être systématiquement examinés de deux aspects: (r) en arrangeant les anneaux avec les hetero-atomes semblables selon le nombre See also:croissant d'atomes de carbone, la prétendue "série homologue"; ou (2) en divisant d'abord les systèmes d'anneau selon le nombre de membres constituant l'anneau, et puis classifiant See also:ces groupes selon la nature des hetero-atomes, la prétendue "série isologous." La deuxième méthode possède de plus grands avantages, parce que les anneaux de la stabilité approximative viennent dans un groupe, et, par conséquent, leurs dérivés peuvent être prévus pour montrer des analogies considérables. Car un préliminaire utile il est commode pour diviser hétérocyclique sonnez les systèmes dans deux principaux groupes: (r) les systèmes résultant de la déshydratation See also:interne See also:simple (ou des condensations semblables) des composés aliphatiques saturés de compoundssuch sont: les anhydrides internes ou les éthers cycliques des See also:glycols et des thioglycols (See also:oxyde d'éthylène, &c.); les alkyleneimides cycliques résultant de se dédoubler au loin de l'See also:ammoniaque entre les groupes d'animés de diaminoparaffins (pyrrolidine, pipérazine, &c.); les See also:esters cycliques des acides oxycarboxylic (See also:lactones, lactides); les anhydrides internes des acides aminocarboxylic (lactames, bétaïnes); dérivés cycliques des acides dicarboxyliques (anhydrides, imides, alkylen-esters, alkylenamides, &c.).

Ces composés maintiennent leur nature aliphatique, et mieux sont classifiés avec les composés d'ouvrir-chaîne, en lesquels, en général, ils sont aisément convertis. (2) systèmes qui sont généralement les composés insaturés, souvent de la stabilité considérable, et se comportent comme noyaux; ces composés constituent une See also:

classe bien-individualisée montrant des affinités plus étroites aux substances benzénoïdiques qu'à la série d'ouvrir-chaîne. La transition entre les deux classes comme différenciées ci-dessus peut être illustrée par les composés cycliques suivants, chacun de whichcontains que un anneau a composés de quatre atomes de carbone et d'un atome d'oxygène: \O CHZ•CO DE CHSCHS\o See also:CH2•CO. CH•COb 'H=ch~ CH2.ch2~ CH2•CH1 CH2•CO/CH•CO, uutyrolactone de tétraméthylène de ch ch. Suceinic Furfurane Maléique. anhydride d'anhydride d'oxyde. Les quatre premières substances sont aisément façonnées, et converties en, du dihydroxy composé correspondant d'ouvrir-chaîne; ces substances sont vraiment aliphatiques le character. Le cinquième composé, d'autre part, ne se comporte pas comme composé aliphatique insaturé, mais sa tenue est See also:celle d'un noyau, beaucoup de dérivés de substitution étant capables de la synthèse. La réduction, cependant, la convertit en composé aliphatique. C'est comparable à la réduction du noyau de benzène dans le hexamethylene, une substance d'un caractère aliphatique. Les véritables systèmes d'anneau, qui possèdent les caractères des noyaux organiques, n'héritent pas l'existence dans trois et pas four-membered des anneaux, leur apparition étant en anneaux penta-atomiques. Les trois membres primaires sont furfurane, thiophène et See also:pyrrol, dont chacun contient quatre methine ou groupes de ch, et un See also:membre de l'oxygène, de soufre et de l'imido (NH) respectivement; une série de composés contenant le sélénium est également connue.

Les formules de ces substances sont: CH=ch \ CH=ch CH=ch CH=ch CH=CHzO CH=chas CH=CH/Se CH=ch/nh Furfurane. Thiophène. Selenophene. Pyrrol. Par un de substitution groupes ou plus de ch dans ces composés par des atomes d'azote, anneau-systèmes, collectivement connus See also:

sous le nom d'azoles, résultat. Évidemment, les anneau-systèmes isomériques sont possibles, puisque les atomes de carbone dans les anneaux originaux ne sont pas toute la valeur égale. Ainsi le furfurane rapporte les anneaux suivants par l'introduction d'un et deux atomes d'azote: - le thiophène rapporte une série semblable: isothiazole (seulement connu sous le nom d'anneau, isobenzothiazole condensés), thiazole, diazosulphides, piazthioles, azosulphimes et thiobiazole (les formules 'sont facilement dérivées de la série précédente en remplaçant l'oxygène par le soufre). Le thiophène provoque également le triazsulphole, trois atomes d'azote étant présentés. Selenophene donne la série: selenazole, diazoselenide et piaselenole, correspondant à l'oxazole, aux diazo-oxydes et au furazane. Pyrrol rapporte une série analogue: pyrazole, imidazol ou glyoxaline, azimide ou osotriazole, triazole et tetrazole: Ch = N NH N=ch NH N=n CH=chi Pyrazole de Ch = de Ch/CH=ch/nh. Imidazol. Azimide. N = Triazole de Ch \ N=n N=ch/NH N=ch~nh.

Tetrazole. Des systèmes d'anneau de Six-membered peuvent être référés en arrière, en quelque sorte semblables à ce qui précède, à la pyrone, au penthiophene et à la pyridine, aux substances contenant un anneau de cinq atomes de carbone, et à un atome de l'oxygène, de soufre et d'azote respectivement. Comme avant, seulement de véritables noyaux d'anneau, et anhydrides non internes des composés aliphatiques, seront mentionnés. De l'anneau de pyrone les séries suivantes de composés sont dérivées (pour la brièveté, les 0 Méta-oxa, Sic ou Pentoxaeoline Penthiophene donne, par une introduction semblable des atomes d'azote, penthiazoline, correspondant au méta-oxazine, et aux See also:

Para.-thiazine, isoxazole de CH=n N=ch N=n CH=ch>o CH=ch 'CH=ch ". Oxazole. Diazo-oxydes. HC=n N=ch \ 'N=chi HC=n~o CH=See also:nco N=ch 'Furazane. See also:Azoximes. Oxybiazole. des atomes d'hydrogène ne sont pas imprimés): pyrone 0 c Ortho--oxazinc C N 0 Paroxazine c N 0 Aeoxazine de c c c 0 correspondant au paroxazine (Para.-oxazine). La pyridine donne l'origine à: pyridazine ou ortho--diazine, pyrimidine ou metadiazine, pyrazine ou Para.-diazine, osotriazine, triazine unsymmetrical, triazine symétrique, osotetrazone et tetrazine. Les squelettes de ces types sont (les atomes de carbone sont omis pour la brièveté): Nous nous sommes précédemment référés à la condensation des systèmes hétérocycliques d'anneau contenant deux atomes de carbone de vicinal avec du benzène, le naphtalène et d'autres noyaux. Les noyaux plus importants de ce See also:type ont reçu des noms spéciaux et non-systématiques; quand ce n'est pas le cas, des See also:limites telles que phen -, benzo -, naphtho- sont mises en tête au nom de l'anneau hétérocyclique.

Un ou deux noyaux de benzène peuvent souffrir la condensation avec les anneaux de furfurane, de thiophène et de pyrrol, les atomes communs de carbone étant vicinal à l'hetero-atome. Les mono-benzo-dérivés sont coumarone, benzothiophene et See also:

indol; les dibenzo-dérivés sont oxyde de diphenylene, sulfure de dibenzothiophene ou de diphenylene, et See also:carbazol. Les formules typiques sont (R dénotant 0, S ou NH): R R. Les isomères sont possibles, parce que la condensation peut effet sur les deux atomes de carbone symétriquement placés à l'hetero-atome; ces isomères, cependant, sont plus de la nature des anhydrides internes. See also:Benz-oxazoles et - des See also:thiazoles ont été préparés, des benz-See also:isoxazoles sont connus comme indoxazenes; les benzo-See also:pyrazoles se produisent sous deux formes structurales, appelées des See also:indazoles et des isindazoles. Les dérivés de l'osotriazol existent également dans deux formsazimides et pseudo-azimides. La marche à suivre au six-membered les anneaux hetero-atomiques, le benzo -, le dibenzo- et les naphtho-dérivés sont fréquemment de See also:grand commercial et l'un-pyrone scientifique d'importance condense avec l'anneau de benzène pour former la See also:coumarine et l'isocoumarin; la benzo-y-pyrone constitue le noyau de plusieurs sujets végétaux de coloration (chrysin, fisetin, quercétine, &c., qui sont des dérivés de flavone ou de benzo-y-pyrone phénylique); le dibenzo-ypyrone est connu comme xanthone; liés à cette substance sont le fluorane (et la fluorescéine), fluorone, fluorime, pyronine, &c. L'anneau de pyridine condense avec l'anneau de benzène pour former quinoline et l'isoquinoline; l'acridine et le phenanthridine sont des dibenzo-pyridines; le naphtalène provoque un-et 0-naphthoquinolines et les anthrapyridines; l'anthracène donne l'anthraquinoline; tandis que deux noyaux de pyridine reliés par un noyau intermédiaire de benzène donnent les phénanthrolines. Naphthyridines et naphthinolines résultent de la condensation de deux deux de quinoline noyaux de pryridine et respectivement; et les quino-quinolines sont les noyaux unsymmetrical de naphthyridine condensés avec un noyau de benzène. Benzo-orthoxazines, - des metoxazines et - des paroxazines sont connus: le dibenzoparoxazine ou le phenoxazine est le parent d'une série valable de See also:colorants; le dibenzoparathiazine ou le thiodiphenylamine est important du même See also:aspect. les Benzo-ortho--diazines existent dans deux formes, See also:cinnolin et phthalazine structuraux; des benzo-méta-diazines sont connues comme See also:quinazolines; des benzo-Para.-diazines se nomment quinoxaline; dibenzo-compose sont appelés les phenazines, ce dernier groupe comprenant beaucoup de dyestuffsindulines valables, safranines, &c. En plus des types de composés énumérés ci-dessus nous pouvons également noter le See also:purin, le See also:tropine et les terpènes.

V. La CHEMIE See also:

ANALYTIQUE See also:cette See also:branche de See also:chimie a pour sa See also:province la détermination des constituants d'un composé chimique ou d'un mélange des composés. Une telle détermination est qualitative, le constituant étant seulement détecté ou avéré être présente, ou quantitative, dans lequel le présent de quantité est assuré. Les méthodes d'See also:analyse chimique peuvent être classifiées selon l'ofreaction de type: (i) analyse au See also:chalumeau sèche ou, qui consiste en examen de la substance en See also:condition sèche; ceci inclut des essais tels que l'allumage dans un See also:tube, l'allumage sur le See also:charbon de See also:bois dans la See also:flamme de chalumeau, la fusion avec du See also:borax, le See also:sel microcosmic ou les See also:flux, et les colorations de flamme (dans le travail quantitatif les méthodes sèches se nomment parfois "essai à sec"); (2) analyse humide, dans laquelle une See also:solution de la substance est traitée avec les réactifs qui produisent des réactions spécifiques quand les certains éléments ou groupes d'éléments sont présents. Dans l'analyse quantitative les méthodes peuvent être subdivisées en: (a) gravimétrique, dans lequel le constituant est précipité ou comme composé insoluble défini par l'addition de certains réactifs, ou électrolytiquement, par le passage d'un See also:courant électrique; (b) volumétrique, dans lequel le See also:volume d'un réactif d'une force connue qui produit une certaine réaction définie est mesuré; (c) colorimétrique, dans lequel la solution a une teinte particulière, qui peut être comparée aux solutions des forces connues. Des germes de Historical.The de la chemie analytique doivent être trouvés dans les écritures des pharmaciens et des chimistes de la période iatrochemical. L'importance de s'assurer la See also:composition proche des See also:corps a été clairement rendue See also:compte par See also:Otto Tachenius; mais le premier investigateur systématique était See also:Robert See also:Boyle, à qui nous devons l'introduction de l'analyse de See also:limite. Boyle a identifié beaucoup de réactifs qui ont donné des précipités avec certaines solutions: il a détecté les acides sulfuriques et chlorhydriques par les précipités blancs formés avec du See also:chlorure de See also:calcium et le nitrate d'See also:argent respectivement; l'ammoniaque par le See also:nuage See also:blanc a formé avec des vapeurs des acides nitriques ou chlorhydriques; et cuivrez par la solution bleue profonde constituée par une solution de l'ammoniaque. De grande importance est son introduction des jus de légumes (les prétendus indicateurs, q.v.) pour détecter des acides et des See also:bases. Pendant la période phlogistic, la détection des constituants des composés a été considérablement développée. Des principaux ouvriers dans ce See also:domaine nous pouvons noter See also:Friedrich See also:Hoffmann, Andreas See also:Sigismund See also:Marggraf (qui a détecté le See also:fer par sa réaction à du ferrocyanure de See also:potassium, et potassium et See also:sodium par leurs colorations de flamme), et particulièrement Carl See also:Scheele et Torbern Olof See also:Bergman. Scheele a enrichi la See also:connaissance de la chimie par un immense nombre de faits, mais il n'a pas possédé l'esprit de travailler systématiquement comme le faisait Bergman. Bergman a créé les bases de l'analyse qualitative systématique, et a conçu les méthodes par lesquelles les métaux peuvent être séparés dans des groupes selon leur comportement avec certains réactifs. Cette subdivision, qui est d'importance primordiale dans l'analyse des minerais, a été plus See also:tard développée par Wilhelm qu'août Lampadius dans son zur de See also:Main-mâle chemischen analysent le der Mineralien (18o1) et par See also:John Friedrich A. See also:Gottling dans son zur de Praktische Anleitung priifenden et zurlegenden Chemie (1802).

L'introduction du chalumeau dans l'analyse qualitative sèche par Axel Fredrik Cronstedt See also:

marque une innovation importante. La rapidité de la méthode, et les résultats précis qu'elle a donnés dans les mains d'un expérimentateur pratiqué, menées à sa systématisation par Jons See also:Jakob See also:Berzelius et Johann Friedrich See also:Ludwig See also:Hausmann, et dans des périodes plus récentes par K. F. See also:Plattner, dont le dem Lothrohr de MIT de Probirkunst de See also:matrice de traité est un travail See also:standard sur le sujet. Un autre type de réaction sèche, à savoir, la coloration de flamme, avait été le sujet des notices d'See also:isolement, as, par exemple, la flamme violette du potassium et la flamme See also:orange du sodium observée par Marggraf et Scheele, mais un compte systématique voulaient jusqu'à ce que Cartmell ait pris le sujet vers le haut. Ses résultats (Phil. mag. 16, p. 382) se sont après perfectionnés par Robert Wilhelm See also:Bunsen et Gustav Merz. Étroitement lié aux flamme-colorations, nous devons noter les grands services fournis par le spectroscope à la détection des éléments. Le See also:rubidium, le césium, le See also:thallium, l'See also:indium et le See also:gallium ont été découverts la première fois à l'aide de cet See also:instrument; l'étude des terres rares est considérablement facilitée, et la composition seuls des corps merveilleux déterminables par elle. La chimie quantitative avait été tout sauf négligé avant la période de See also:Lavoisier, pour bien que quelques chimistes tels que Tachenius, Bergman et d'autres aient réalisé les avantages qui s'accroîtraient d'une connaissance de composition de N SUR les triazines C NON Odorerrumies nr. de la pyridine Pyrid.inc Pyrimrdine Pyruine de QN O N N N N,N N, des corps de.nc en See also:poids, et aient établi les See also:lignes sur lesquelles de telles déterminations devraient procéder, les difficultés expérimentales en faisant des observations précises étaient énormes, et peu progrès pourrait être fait jusqu'à ce que le procédé plus exactement ait été déterminé. See also:Martin Heinrich See also:Klaproth a montré la nécessité pour mettre à feu des précipités avant de les peser, si elles n'étaient pas décomposées par ce See also:processus; et il a travaillé en grande partie avec See also:Louis See also:Nicolas See also:Vauquelin en perfectionnant l'analyse des minerais. K.

F. Wenzel et J. B. See also:

Richter a contribué à la connaissance de composition quantitative des See also:sels. Anton See also:Laurent Lavoisier, cependant, doit être considéré comme premier grand exposant de cette branche de chimie. Il s'est rendu compte que la composition en poids des composés chimiques était du plus grand moment si la chimie devaient avancer. Sa renommée se repose sur son See also:exposition des principes nécessaires de la chimie comme secience, mais de ses contributions à la chimie inorganique analytique peu peut être dite. Il s'est appliqué plus en particulier aux composés de l'oxygène, et déterminé avec un degré juste d'exactitude le rapport du carbone à l'oxygène en anhydride carbonique, mais ses valeurs pour l'hydrogène de theratioof à l'oxygène dans l'See also:eau, et du See also:phosphore à l'oxygène en acide phosphorique, sont seulement approximatif; il n'a présenté aucune See also:nouvelle méthode pour l'évaluation ou la séparation des métaux. La prochaine avance a été faite par See also:Joseph Louis See also:Proust, dont les investigations ont mené à une prise claire de la See also:loi des proportions constantes. La formulation de la théorie atomique par John See also:Dalton a donné une nouvelle See also:impulsion au développement de l'analyse quantitative; et la détermination de la combinaison ou des poids équivalents par Berzelius a mené au perfectionnement des méthodes d'analyse gravimétrique. Des conditions expérimentales ont été complètement établies; la nécessité de travailler avec les solutions chaudes ou froides a été clairement soulignée; et l'emploi de See also:petites quantités de substances au lieu des grands See also:montants recommandés par Klaproth a été montré par lui à des résultats plus conformés d'élasticité. Depuis la période de Berzelius beaucoup d'expérimentateurs ont écrit les listes, et les développements présentés que nous avons pas l'See also:espace à mentionner. Nous pouvons, cependant, noter Heinrich See also:Rose 1 et Friedrich Wbhler, '- qui, ayant fonctionné vers le haut des résultats de leur See also:professeur Berzelius, et combiné les avec leurs propres observations valables, grande influence exercée sur le progrès de la chemie analytique par l'édition des travaux qui ont contenu des See also:comptes excellents des méthodes d'analyse alors connues.

À K. R. See also:

Fresenius, le fondateur de l'anaiytische Chemie (1862) de See also:fourrure de Zeitschrift, nous sommes particulièrement endettés pour perfectionner et systématiser les diverses méthodes de chemie analytique. En renforçant les méthodes plus anciennes, et en concevant des neufs, il a exercé une influence qui peut ne jamais être surestimée. Ses manuels sur le sujet, duquel les qualitatifs apparus en 1841, et du quantitatif en 1846, ont une réputation mondiale, et ont traversé plusieurs éditions. La précipitation quantitative des métaux par le courant électrique, bien que connu de See also:Michael See also:Faraday, n'a pas été appliquée à la chemie analytique jusqu'à ce qu'O. Wolcott See also:Gibbs ait établi la séparation électrolytique du See also:cuivre en 1865. Depuis lors le sujet a été intensivement étudié, plus en particulier par See also:Alexander Classen, qui a récapitulé les méthodes et les résultats dans sa analyse chimique quantitative par Electrolysis (1903). L'importance toujours croissante du courant électrique dans la métallurgie et le produit chimique fabrique fait cette méthode de grande importance, et dans certains cas elle a partiellement, si pas complètement, remplacé les méthodes plus anciennes. L'analyse volumétrique, possédant car elle fait beaucoup d'avantages par rapport aux méthodes gravimétriques, d'années en retard a été intensivement développée. Lussac See also:gai peut être considéré comme le fondateur de la méthode, bien que des See also:demandes approximatives aient été précédemment faites par F. A. H. Descroizilles et L.

N. Vauquelin. Chlorimetry (1824), alkalimetry (1828), et la détermination volumétrique de l'argent et du See also:

chlore (1832) ont été établis par Gay Lussac; mais bien que les avantages de la méthode aient été See also:brevet, elle a reçu l'See also:identification très lentement. L'application du permanganate de potassium à l'évaluation du fer par E. See also:Margueritte en 1846, 1 H. Rose, der d'Ausfiihrliches Handbuch analytischen Chemie (1851). 2 F. Wohler, matrice Mineralanalyse dans Beispialen (1861). et de l'See also:iode et de l'acide sulphureux à l'évaluation du cuivre et de beaucoup d'autres substances par Robert Wilhelm Bunsen, marques une époque dans l'See also:histoire des débuts de l'analyse volumétrique. Depuis lors elle a été rapidement développée, en particulier par Karl Friedrich See also:Mohr et J. Volhard, et ces méthodes se rangent côte à côte en valeur avec les méthodes gravimétriques plus anciennes et plus pénibles. La détection du carbone et de l'hydrogène dans les composés organiques par la formation de l'anhydride carbonique et de l'eau quand elles sont brûlées était première correctement comprise par Lavoisier, et comme il avait déterminé la See also:teneur en carbone et en hydrogène de ces deux substances il pouvait concevoir les méthodes par lesquelles le carbone et l'hydrogène dans les composés organiques pourraient être estimés. Dans le sien des expériences plus tôt il a brûlé la substance en volume connu de l'oxygène, et par la mesure le See also:gaz résiduel a déterminé le carbone et l'hydrogène.

Pour des substances à caractère difficilement combustible il a adopté la méthode d'See also:

usage courant aujourd'hui, à savoir de mélanger la substance à de l'oxyde agentmercuric d'oxydation, bioxyde de plomb, et cuivre après l'oxideand absorbent l'anhydride carbonique dans la solution de potasse. Cette méthode a été améliorée, particulièrement par Justus v. See also:Liebig; et certains autres basés sur un procédé différent ont été suggérés. L'évaluation de l'azote a été établie la première fois en 1830 par See also:Jean See also:Baptiste See also:Dumas, et les différents processus ont été proposée près volonté et F. Varrentrapp, J. Kjeldahl et d'autres. Des méthodes pour l'évaluation des halogènes et du soufre ont été établies par L. Carius (voir ci-dessous, analyse organique de §). Seulement une référence peut être faite dans ce See also:sommaire aux nombreux See also:champs dans lesquels la chemie analytique a été développée. Le progrès en chimie légale était seulement possible après que les réactions des poisons aient été systématisées; un sujet qui a été établi par beaucoup d'investigateurs, desquels nous notons K. R. Fresenius, J. et R. Otto, et J.

S. See also:

Stas. La chimie industrielle fait beaucoup de réclamations sur le chimiste, parce que il est nécessaire de déterminer la pureté d'un produit avant qu'elle puisse être évaluée. Ceci a mené à l'évaluation du See also:sucre à l'aide du polarimètre, et de la See also:puissance calorifique des carburants, et de l'évaluation des minerais et des métaux, des colorants de See also:goudron de houille, et presque de tous des produits du See also:commerce. Le dépassement des See also:Lois de See also:nourriture et de See also:drogue (18751899) en Angleterre, et l'existence des actes semblables d'adultération dans d'autres See also:pays, ont occasionné le grand progrès dans l'analyse des nourritures, drogues, &c. Pour de plus amples informations sur cette branche de la chemie analytique, voir l'cAdultération. Là existe aucune branche de chimie technique, l'hygiène ou la See also:pharmacie dont le chimiste analytique peut être épargnée, puisqu'elle est seulement par un développement continuel de son See also:art que nous pouvons espérer pour être certains de la pureté de n'importe quelle préparation. En Angleterre cette branche de chimie est particulièrement occupée de par l'See also:institut de la chimie, qui, depuis sa See also:base en 1877, a fait beaucoup pour la formation des chimistes analytiques. Dans le See also:croquis précédent nous avons donné un exposé nécessairement bref du développement See also:historique de la chemie analytique dans ses branches See also:principales. Nous traiterons maintenant les différentes méthodes en plus détail. Il doit mentionner ici que les réactions de n'importe quelle substance particulière sont données sous sa propre See also:rubrique, et en cet See also:article nous assemblerons seulement les diverses opérations et décrirons le procédé général. Les limites de l'espace empêchent n'importe quel compte systématique de la séparation des métaux rares, des alcaloïdes, et d'autres classes des composés organiques, mais des See also:sources où ces sujets peuvent être trouvés sont données dans la See also:liste de références. Analyse Inorganique Qualitative.

L'examen sec d'une substance comporte plusieurs opérations, qui peuvent donner des résultats définis si aucun élément inquiétant n'est présent; mais il en est impératif que dans See also:

mes méthodes. le ference devrait être confirmé par d'autres méthodes. 1. See also:Chauffez la substance dans un tube de See also:verre dur. Notez si n'importe quelle humidité condense sur les pièces plus fraîches du tube, un gaz est évolué, un sublimé est formé, ou la See also:couleur de changements de substance. L'humidité est évoluée des substances contenant l'eau de la See also:cristallisation ou des hydrates décomposés. Si elle possède une réaction alkaline ou acide, elle doit être examinée dans la première caisse pour l'ammoniaque, et dans la deuxième caisse pour un acide volatil, tel que sulfurique, nitrique, chlorhydrique, &c. Gaz évolué en doivent être examinés. L'oxygène, identifié par sa puissance de mettre à feu un éclat rougeoyant, résulte de la décomposition des oxydes des métaux nobles, peroxydes, See also:chlorates, nitrates et autre oxygenized fortement des sels. L'anhydride sulfureux, identifié par son réaction d'See also:odeur et d'acide, résulte de l'allumage de certains sulfites, de sulfates, ou d'un mélange d'un sulfate avec du sulfure. Les oxydes d'azote, identifiés par leur odeur et couleur See also:brun-rouge, résultent de la décomposition des nitrates. L'anhydride carbonique, identifié en See also:tournant l'See also:chaux-eau laiteuse, indique les See also:carbonates ou les oxalates décomposables. Chlore, See also:brome, et iode, chacun reconnaissable par sa couleur et odeur, résultat des haloids décomposables; l'iode forme également un sublimé noir. Le cyanogène et l'acide cyanhydrique, reconnaissable par leur odeur, indiquent les cyanures décomposables.

L'hydrogène de Sulphuretted, identifié par son odeur, résulte des sulfures contenant l'eau, et des hydrosulphides. L'ammoniaque, reconnaissable par son odeur et réaction alkaline, indique les sels ou les cyanures ammoniacaux contenant l'eau. Un sublimé peut être constitué de: baisses sulphurreddish-brunes, se refroidissant à un See also:

jaune pour brunir le solide, des sulfures ou des mélanges; See also:vapeur d'iodineviolet, sublimé noir, des iodures, acide iodique, ou mélanges; le See also:mercure et ses globules de formes compoundsmetallic de mercure petits, sulfure mercurique est See also:noir et devient rouge sur le frottage, fusibles mercuriques de chlorure avant la sublimation, chlorure mercureux ne fond pas, iodure mercurique donne un sublimé jaune; l'See also:arsenic et son arsenic compoundsmetallic donne un See also:miroir See also:gris, cristaux brillants blancs de formes arsénieuses d'oxyde, les sulfures arsenicaux donnent rougeâtre-jaunes sublime qui tournent le jaune sur le refroidissement; l'oxyde d'See also:antimoine fond et donne un sublimé aciculaire jaune; plomb les formes de chlorure un sublimé blanc après le See also:long et intense See also:chauffage. Si la substance ne fond pas mais change la couleur, nous pouvons avoir le présent: zinguez le blanc d'oxidefrom pour jaunir, en devenant blanc sur le refroidissement; oxidewhite stannique au brun jaunâtre, blanc sale sur le refroidissement; menez l'oxidefrom blanc ou jaunâtre-rouge à brunâtre-rouge, jaune sur le refroidissement; oxidefrom de See also:bismuth blanc ou jaune pâle à jaune-orange ou à brun-rougeâtre, jaune pâle sur le refroidissement; blanc blanc ou jaunâtre d'oxidefrom de manganèse au brun foncé, brun foncé restant sur se refroidir (s'il change sur se refroidir en brun-rougeâtre See also:lumineux, il indique l'oxyde de See also:cadmium); See also:bleu d'oxidefrom de cuivre ou See also:vert lumineux au noir; oxidefrom ferreux grisâtre-blanc au noir; oxidefrom ferrique brunâtre-rouge au noir, brunâtre-rouge sur le refroidissement; chromateyellow de potassium à orange-foncé, fondant à une chaleur rouge. 2. Chauffez la substance sur un morceau de charbon de bois dans la flamme réductrice du chalumeau. (a) La substance peut fondre et être absorbée par le charbon de bois; ceci indique plus en particulier les métaux alkalins. 0) un résidu blanc infusible peut être obtenu, qui peut dénoter le See also:baryum, le See also:strontium, le calcium, le magnésium, l'See also:aluminium ou le zinc. Les trois premiers donnent des colorations caractéristiques de flamme (voir ci-dessous); les trois derniers, une fois humidifiés du nitrate de See also:cobalt et See also:re-mis à feu, élasticité colorée amasse; l'aluminium (ou la See also:silice) donne un bleu brillant; le zinc donne un vert; tandis qu'élasticité de See also:phosphates ou d'arséniate de magnésium (et à moins de degré les phosphates des terres alcalines) une masse violette. Un globule métallique avec ou sans une incrustation peut être obtenu. Les sels d'See also:or et de en cuivre donnent une See also:perle métallique sans incrustation. Si l'incrustation soit See also:blanche et aisément volatile, l'arsenic est présent, si plus difficilement volatil et des perles soyez présent, antimoine; le zinc donne un jaune d'incrustation tandis que chaud, blanc sur se refroidir, et volatilisé avec la difficulté; l'étain donne une incrustation jaune pâle, qui devient blanche sur le refroidissement, et ne se volatilise pas dans les flammes réductrices ou d'oxydations; le See also:fil donne une incrustation jaune See also:citron tournant soufre-jaune sur se refroidir, ainsi que les perles malléables métalliques; le bismuth donne des globules métalliques et une incrustation jaune-orange foncée, qui devient jaune citron sur le refroidissement; le cadmium donne une incrustation brun-rougeâtre, qui est enlevée sans laisser une lueur par la chauffage dans la flamme réductrice; l'argent donne des globules métalliques blancs et une incrustation rouge foncé. 3.

Chauffez la substance avec une perle de sel ou de borax microcosmic sur un fil de See also:

platine dans la flamme d'oxydation. (a) La substance se dissout aisément et dans la quantité, formant une perle qui est claire si chaude. Si la perle est colorée nous pouvons avoir le présent: cobalt, bleu à la violette; cuivre, vert, bleu sur le refroidissement; dans la flamme réductrice, rouge quand See also:froid; See also:chrome, vert, inchangé dans la flamme réductrice; fer, brunâtre-rouge, jaune-clair ou sans couleur sur le refroidissement; dans la flamme réductrice, rouge tandis que chaud, jaune sur se refroidir, verdâtre quand froid; See also:nickel, rougeâtre à brunâtre-rouge, au jaune à rougeâtre-jaune ou à sans couleur sur se refroidir, inchangé dans la flamme réductrice; bismuth, brun tendant vers le jaune, jaune-clair ou sans couleur sur le refroidissement; dans la flamme réductrice, presque sans couleur, noirâtre-grise quand froid; argent, lumière jaunâtre à l'See also:opale, quelque peu opaque quand froid; blanchâtre-gris dans la flamme réductrice; manganèse, rouge d'See also:amethyst, sans couleur dans la flamme réductrice. Si la perle chaude est sans couleur et reste claire sur le refroidissement, nous pouvons suspecter la présence de l'antimoine, de l'aluminium, du zinc, du cadmium, du plomb, du calcium et du magnésium. Si actuels dans la quantité suffisante les cinq derniers donnent les perles émail-blanches; l'oxyde de plomb supérieur donne une perle jaunâtre. Si la perle sans couleur chaude devient émail-blanche sur se refroidir même lorsque See also:petit des quantités des substances sont utilisées, nous pouvons impliquer la présence du baryum ou du strontium. (See also:fi) La substance se dissout lentement et dans la petite quantité, et forme une perle sans couleur qui reste ainsi sur le refroidissement. La silice ou l'étain peut être présent. Si la silice soit présente, elle donne la perle de fer une fois de chauffage avec du petit oxyde ferrique; si l'étain est présent il n'y a aucun changement. Certaines substances, telles que les métaux précieux, sont tout à fait insolubles dans la perle, mais flottent environ dans elle. 4. Tenez une petite partie de la substance humidifiée de l'acide chlorhydrique sur un fil de platine propre dans la See also:zone de fusion du brûleur de Bunsen, et notez n'importe quelle couleur donnée à la flamme.

Le potassium donne une flamme bleu-violette qui peut être masquée par les colorations dues au sodium, au calcium et à d'autres éléments. En regardant la flamme par un See also:

prisme d'indigo il semble See also:ciel-bleu, violette et finalement See also:cramoisi, à mesure que l'épaisseur du prisme est augmentée. D'autres éléments n'interfèrent pas cette méthode. Le sodium donne une flamme jaune intense et persistante; le See also:lithium donne une coloration de See also:carmin, et peut être identifié en présence du sodium par le visionnement par un verre de cobalt ou un prisme d'indigo; du potassium il peut être distingué par sa couleur plus rouge; le baryum donne une flamme jaunâtre-verte, qui semble bleuâtre-verte une fois vue par le verre vert; le strontium donne une flamme cramoisie qui apparaît pourpre ou s'est levé une fois vu par le verre bleu; le calcium donne une couleur rouge-orange qui semble See also:pinson-verte par le verre vert; l'indium donne une flamme bleuâtre-violette caractéristique; le cuivre donne une coloration vert d'émeraude intense. 5. Des réactions du film Reactions.These sont pratiquées dans le fil suivant de manner:-A de l'See also:amiante est humidifiées et puis plongées dans la substance 'à examiner; elle est alors placée dans le See also:point lumineux de la flamme de Bunsen, et un petit See also:bassin de See also:porcelaine contenant l'eau froide placée immédiatement au-dessus de l'amiante. La formation d'un film est notée. L'opération est répétée avec le fil dans la flamme d'oxydation. N'importe quel film formé dans le premier cas est métallique, dans la seconde où c'est l'oxyde. Le film métallique est examiné avec de l'acide nitrique de 20% et avec la solution de blanchir-See also:poudre. L'arsenic est insoluble dans l'acide, mais se dissout immédiatement dans la blanchir-poudre. Les films noirs de l'antimoine et du bismuth et du film chiné gris du mercure sont lentement soluble dans l'acide, et intacts par la blanchir-poudre. Les films noirs de l'étain, du plomb et du cadmium se dissolvent immédiatement dans l'acide, le film de fil étant également soluble dans la blanchir-poudre. Les films d'oxyde de l'antimoine, de l'arsenic, de l'étain et du bismuth sont blancs, qui du bismuth légèrement jaunâtre; le fil rapporte un film très jaune pâle, et le cadmium brun; le mercure ne rapporte aucun film d'oxyde.

Phoenix-squares

Les films d'oxyde (les métalliques dans le cas du mercure) sont examinés avec de l'acide hydriodic, et avec du sulfure d'ammonium, et à partir des changements ont produit le film peuvent être déterminés (voir le F. M. See also:

Perkin, Analysis chimique qualitatif, 1905). Après avoir accompli l'analyse sèche nous pouvons maintenant passer dessus à la See also:recherche humide et plus précise. Il est d'abord nécessaire d'entrer la substance dans la solution. De petites parties devraient être successivement examinées avec l'eau, l'acide chlorique de méthodes hydrauliques diluées, l'acide nitrique dilué, l'acide chlorhydrique fort, et un mélange des acides chlorhydriques et nitriques, d'abord dans le froid et puis avec le chauffage. Certaines substances sont insolubles dans tous ces réactifs, et d'autres méthodes, telles que la fusion avec du carbonate de sodium et le nitrate de potassium, et le traitement suivant avec de l'acide, doit être utilisé. Certains de ces composés insolubles peuvent être détectés par leurs réactions de couleur et de détail. Pour de plus amples informations à ce sujet, nous renvoyons les lecteurs à l'analyse qualitative de Fresenius. Le procédé pour la détection des métaux en solution se compose d'abord les séparer dans des groupes et See also:examiner ensuite chaque groupe séparément. À cette See also:fin la solution froide est traitée avec de l'acide chlorhydrique, qui précipite les sels de fil, argentés et mercureux comme chlorures. La solution est filtrée et traité avec un excès de sulphuretted l'hydrogène, en solution ou par le dépassement dans le gaz; ceci en précipite le mercure (mercurique), mènent l'excédent See also:gauche à partir du premiers groupe, cuivre, bismuth, cadmium, arsenic, antimoine et étain comme sulfures. La solution est séparée par filtration, bouilli jusqu'à ce qu'exempt de sulphuretted l'hydrogène, et le chlorure et l'ammoniaque d'ammonium supplémentaire.

Si l'acide phosphorique est See also:

absent, l'aluminium, le chrome et les hydrates ferriques sont précipités. Si, cependant, l'acide phosphorique est présent dans la substance originale, nous peut ici obtenir un précipité des phosphates des métaux restants, ainsi que l'aluminium, le chrome et les hydrates ferriques. Dans ce cas-ci, le précipité est dissous en le moins possible acide chlorhydrique et bouilli avec de l'acétate d'ammonium, l'acide acétique et le chlorure ferrique. Les phosphates de l'aluminium, du chrome et du fer sont précipités, et la solution contient les mêmes métaux comme si l'acide phosphorique avait été absent. Au filtrat du précipité d'aluminium, de fer et de chrome, de l'ammoniaque et du sulfure d'ammonium sont ajoutés; le précipité peut contenir des sulfures de nickel, de cobalt, de zinc et de manganèse. Le carbonate d'ammonium est ajouté au filtrat; ceci précipite le calcium, le strontium et le baryum. La solution contient le magnésium, le sodium et le potassium, qui est séparément distingué par les méthodes données sous leurs propres rubriques. Nous poursuivons maintenant l'examen des See also:divers précipités de groupe. Le précipité blanc constitué par l'acide chlorhydrique froid est bouilli avec l'eau, et la solution filtrée tandis que chaud. N'importe quel chlorure de plomb se dissout, et peut être identifié par le précipité jaune formé avec du chromate de potassium. Au résidu ajoutez l'ammoniaque, secouent, puis filtrent. Le chlorure d'argent entre dans la solution, et peut être précipité par l'acide nitrique dilué. Le résidu, qui est noir en See also:couleurs, se compose du chlorure d'mercuroso-ammonium, en lequel le mercure peut être confirmé par ses essais ordinaires. Le précipité constitué par sulphuretted l'hydrogène peut contenir le mercurique noir, le plomb, et les sulfures de en cuivre, le sulfure foncé-brun de bismuth, le cadmium jaune et les sulfures arsénieux, sulfure rouge-orange d'antimoine, sulfure stanneux de brun, sulfure stannique mat-jaune, et soufre blanchâtre, dernier résulter de l'oxydation de sulphuretted l'hydrogène par les sels ferriques, les chromates, &c. chauffant avec du sulfure d'ammonium se dissout hors des sels d'arsenic, d'antimoine et de bidon, qui sont reprécipités par l'addition de l'acide chlorhydrique à la solution de sulfure d'ammonium.

Le précipité est secoué avec du carbonate d'ammonium, qui dissout l'arsenic. Filtrez et confirmez l'arsenic dans la solution par ses essais particuliers. Dissolvez le résidu dans l'acide chlorhydrique et l'essai séparément pour l'antimoine et l'étain. Le résidu de la solution de sulfure d'ammonium est chauffé avec de l'acide nitrique dilué. N'importe quel résidu se compose du sulfure mercurique noir (et probablement du sulfate blanc de plomb), en lequel le mercure est confirmé par ses essais habituels. La solution est évaporée avec du peu d'acide sulfurique et See also:

puits refroidis. Le précipité blanc se compose du sulfate de plomb. Au filtrat ajoutez l'ammoniaque supérieure: un précipité blanc indique le bismuth; si la solution soit bleue, le cuivre est présent. Filtrez de l'See also:hydrate de bismuth, et si le cuivre est présent, ajoutez le See also:cyanure de potassium jusqu'à ce que la couleur est détruit, puis le passage sulphuretted l'hydrogène, et le cadmium est précipité comme sulfure jaune. Si le cuivre est absent, alors sulphuretted l'hydrogène peut être passé directement dans la solution. Le prochain précipité de groupe peut contenir l'hydroxyde d'aluminium gélatineux blanc, l'hydroxyde verdâtre de chrome, l'hydroxyde ferrique rougeâtre, et zingue probablement et les hydroxydes de manganèse. Le traitement avec la soude casutic se dissout hors de l'hydroxyde d'aluminium, qui est reprécipité par l'addition du chlorure d'ammonium. Les métaux restants sont examinés pour séparément.

Le prochain groupe peut contenir les sulfures noirs de nickel et de cobalt, le sulfure chair-coloré de manganèse, et le sulfure blanc de zinc. Les deux derniers sont dissous dehors par le froid, acide chlorhydrique très dilué, ajoutent le résidu est examinés pour le nickel et le cobalt. La solution est bouillie jusqu'à ce qu'exempt de sulphuretted l'hydrogène et a traité avec l'excès de l'hydrate de sodium. Un précipité blanc tournant rapidement le brun indique le manganèse. La solution avec du sulfure d'ammonium donne un précipité blanc de sulfure de zinc. Le prochain groupe peut contenir les carbonates blancs de calcium, de baryum et de strontium. La coloration de flamme (voir ci-dessus) peut fournir l'information quant à laquelle les éléments sont présents. Les carbonates sont dissous en acide chlorhydrique, et la solution de sulfate de calcium est ajoutée à une partie de la solution. Un précipité immédiat indique le baryum; un précipité sur la position indique le strontium. Si le baryum est présent, la solution des carbonates en acide chlorhydrique est évaporée et digérée avec de l'See also:

alcool fort pendant un See also:certain See also:temps; le chlorure de baryum, qui est presque insoluble en alcool, est ainsi séparé, le reste précipité par quelques gouttes d'acide hydrofluosilicic, et peut être confirmé par les essais ordinaires. La solution librement du baryum est traitée avec de l'ammoniaque et du sulfate d'ammonium, qui précipite le strontium, et le calcium dans la solution peuvent être identifiés par le précipité blanc avec de l'oxalate d'ammonium. Après avoir déterminé les bases, il reste pour déterminer les radicaux acides.

Il n'y a aucun procédé général pour ces opérations, et il est usuel de déterminer les acides séparément par les essais spéciaux; ceux-ci sont donnés dans les See also:

articles sur les divers acides. Une connaissance de la solubilité des sels réduit considérablement le nombre d'acides probablement pour être présente, et a les moyens l'évidence de la grande valeur à l'See also:analyste (voir le A. M. Comey, See also:dictionnaire des solubilités chimiques). Dans le compte ci-dessus nous avons indiqué le procédé adopté dans l'analyse d'un mélange complexe des sels. Il est inutile ici de demeurer sur les précautions qui peuvent seulement être commodément acquises par expérience; une appréciation saine des méthodes analytiques est seulement possible après que les réactions et les caractères de différentes substances aient été étudiés, et nous renvoyons donc le lecteur aux articles sur les éléments et les composés particuliers pour plus d'information à ce sujet. Analyse Inorganique Quantitative. Des méthodes quantitatives sont divisées en quatre groupes, que nous passons maintenant dessus pour considérer dans l'See also:ordre suivant: (a) gravimétrique, (/3) volumétrique, (y) électrolytique, (5) colorimétrique. (a) La méthode de Gravimetric.This se compose de quatre opérations: (i) par quantité pesée de la substance est dissous dans un dissolvant approprié; (a) on ajoute un réactif particulier qui précipite la substance on le désire que pour estimer; (3) le précipité est filtré, lavé et séché; (4) le See also:papier See also:filtre contenant le précipité est pesé comme un filtre taré, ou incinéré et mis à feu en See also:air ou en n'importe quel autre gaz, et puis pesé. (i) Peser précis est tout-important; pour des détails des divers appareils et méthodes voir les See also:MACHINES de PESAGE. (2) aucune direction générale ne peut être donnée quant à la méthode de précipitation. Parfois il est nécessaire de permettre à la solution de se tenir pendant un temps considérable dans le chaud ou le froid ou dans le léger ou l'obscurité; pour travailler avec les solutions froides et puis bouillir; ou pour employer les solutions d'ébullition de la substance et du réactif. Des détails seront trouvés dans les articles sur les métaux particuliers.

(3) l'opération de la filtration et du See also:

lavage est très importante. Si la substance à être les changements pesés de la composition sur le chauffage fort, il est nécessaire pour utiliser un filtre taré, c.-à-d. un papier filtre qui a été précédemment chauffé à la température à laquelle la substance doit être séchée jusqu'à ce que son poids soit constant. Si le précipité arrange aisément, la boisson alcoolisée surnageante peut être décantée par le papier filtre, plus d'eau supplémentaire au précipité et de nouveau décantée. Par ce des moyens plus du lavage, c.-à-d. libérant des autres substances dans la solution, peuvent être accomplis dans le See also:navire de précipitation. Si, cependant, le précipité refuse d'arranger, il est directement transféré au papier filtre, les traces de See also:bout enlevé en lavant et en frottant les côtés du navire avec un morceau du caoutchouc, et le liquide est See also:permis de s'écouler à travers. Il est lavé en éjectant un See also:gicleur de l'eau, de l'ammoniaque ou de tout autre liquide prescrit dessus au côté du papier filtre jusqu'à ce que le papier soit presque plein. Il peut montrer qu'un lavage plus efficace résulte alternativement de remplir et de vider See also:entonnoir que par l'essai pour maintenir l'entonnoir plein. Le lavage est continué jusqu'à ce que le filtrat soit exempt des sels ou des acides. (4) après lavage, l'entonnoir contenant le papier filtre est transféré à une étuve. Dans le cas d'un filtre taré il est pesé à plusieurs reprises jusqu'à ce que le poids ne souffre aucun changement; alors connaissant le poids du papier filtre, le poids du précipité est obtenu par soustraction. Si le précipité peut être mis à feu, il est transféré dans un creuset propre, pesé et récemment mis à feu, et le papier filtre est brûlé séparément sur le couvercle, la cendre transférée dans le creuset, et le tout mis à feu. Après allumage, il est permis de se refroidir dans un dessicateur et puis pesé. Connaissant le poids du creuset et de la cendre du papier filtre, le poids du précipité est déterminé. Le calcul du pourcentage du constituant particulier est simple. Nous savons la quantité dans le précipité, et puisque la même quantité est présente dans la quantité de substance avons expérimenté avec, nous avons établir seulement une See also:somme dans la proportion.

(j3) La méthode de Volumetric.This se compose de trois opérations: (i) préparation d'une solution étalon; (2) préparation d'une solution de la substance; (3) titration, ou la détermination de quel volume de la solution étalon occasionnera une réaction connue et définie à un volume connu de la solution d'essai. (i) En général le travail analytique la solution étalon contient le poids équivalent de la substance en grammes dissous en litre de l'eau. Une telle solution est connue en tant que normale. Ainsi une solution normale de carbonate de sodium contient 53 grammes par litre, d'hydrate de sodium 40 grammes, d'acide chlorhydrique 36,5 grammes, et ainsi de See also:

suite. En prenant See also:Ath ou T6th de ces quantités, des solutions décinormales ou centinormal sont obtenues. Nous voyons donc que le centimètre cubique de I d'une solution normale de carbonate de sodium neutralisera exactement 0,049 grammes d'acide sulfurique, 0,0365 grammes d'acide chlorhydrique (c.-à-d. les quantités équivalentes), et pareillement pour les solutions décinormales et centinormal. Malheureusement, la normale de limite est parfois donnée aux solutions qui sont strictement décinormales; par exemple, iode, thiosulfate de sodium, &c. Dans l'analyse technique, où une solution est employée pour un processus seulement, il peut être préparé de sorte qu'I cc soit égal au See also:gramme •01 de la substance à estimer. Ceci sauve une certaine quantité d'arithmétique, mais quand la solution est appliquée dans des autres calculs additionnels de détermination est nécessaire. Des solutions étalons sont préparées en pesant la quantité exacte de la substance pure et en la dissolvant dans l'eau, ou en formant une solution de la normalité approximative, en déterminant son force exacte par moyens gravimétriques ou autres, et puis en la corrigeant pour n'importe quelle divergence. Ceci peut être exemplifié dans le cas d'alkalimetry. Le carbonate de sodium pur est préparé en mettant à feu le bicarbonate, et exactement 53 grammes sont dissous dans l'eau, formant une solution strictement normale.

Un acide sulfurique normal approximatif est préparé à partir de 30 CCs. de l'acide pur (densité 1,84) dilué au litre de I. Les solutions sont titrées (voir ci-dessous) et la solution acide sont diluées jusqu'à ce que les volumes égaux soient exactement équivalent. Une solution standard d'hydrate de sodium peut être préparée en dissolvant 42 grammes d'hydrate de sodium, la fabrication jusqu'à un litre, et la dilution jusqu'à ce qu'un centimètre cubique soit exactement équivalent à un centimètre cubique de l'acide sulfurique. De même, des solutions normales ofihydrochloric et les acides nitriques peuvent être préparés. Là où une solution est susceptible de changer en composition sur garder, tel que le permanganate de potassium, iode, l'hydrate de sodium, &c., il est nécessaire de le vérifier ou restandardiser périodiquement. (2) la préparation de la solution de la substance consiste en dissolvant un poids exactement déterminé, et fabrication vers le haut du volume dans un See also:

cylindre ou un See also:flacon gradué à un volume connu. (3) la titration est conduite en courant la solution étalon d'une burette dans un volume connu de la solution d'essai, qui est habituellement transférée à partir de la provision-See also:bouteille à un See also:becher ou à un bassin à l'aide d'une pipette. De divers artifices sont utilisés pour dénoter la fin de la réaction. Ceux-ci peuvent être divisés en deux groupes: (1) ceux dans lesquels un changement de l'aspect du mélange de réaction se produit; (2) ceux dans lesquels il est nécessaire d'employer un indicateur qui, par son changement d'aspect, prouve qu'un excès d'un réactif est présent. Dans le premier groupe, nous devons noter la titration d'un cyanure avec du nitrate d'argent, quand une lactescence montre qu'à quelle distance la réaction a disparu; la titration du fer avec du permanganate, quand la couleur rose faible prouve que tout le fer est oxydé. Dans le deuxième groupe, nous pouvons noter l'application du See also:tournesol, de l'orange méthylique ou de la phénol-phtaléine dans alkalimetry, quand le caractère acide ou alkalin de la solution commande la couleur qu'elle montre; pâte d'See also:amidon, qui forme un composé bleu avec de l'iode See also:libre dans l'iodom3trie; chromate de potassium, qui forme le chromate d'argent rouge après que tout l'acide chlorhydrique soit précipité dans les solutions des chlorures; et dans l'évaluation de tse des composés ferriques par le bichromate de potassium, l'indicateur, ferricyanure de potassium, est placé dans les baisses sur un See also:plat de porcelaine, et la fin de la réaction est montrée par l'See also:absence d'une coloration bleue quand une baisse de la solution d'essai est See also:mise en See also:contact avec elle. (y) Sa méthode d'Electrolytic.T consiste en décomposant une solution d'un sel du métal par le courant électrique et en pesant le métal déposé à la See also:cathode. Elle est seulement en prêtant une grande See also:attention à la densité de courant que des résultats de See also:tige sont obtenus, puisque des métaux autres que cela cherché pour peuvent être déposés. Dans les solutions de cuivre acides, le mercure est déposé avant le cuivre avec lequel il See also:amalgame plus tard; de l'argent est jeté vers le See also:bas simultanément; le bismuth apparaît vers l'extrémité; et après que tout le cuivre ait été précipité, arsenic et antimoine peut être déposé. Le fil et le manganèse sont partiellement séparés comme peroxydes, mais les métaux restants ne sont pas déposés des solutions acides.

Il est donc nécessaire que la solution devrait être exempte des métaux qui peuvent vitiate les résultats, ou des précautions spéciales prises par lesquelles les impuretés sont rendues inoffensives. Dans ces cas-ci la simplicité de la manipulation et du degré élevé d'exactitude de la méthode l'ont rendue particulièrement valable. L'électrolyse est généralement conduite avec les electrodes en platine, desquelles la cathode prend la forme d'un morceau de See also:

clinquant plié dans une forme cylindrique, le courant nécessaire produit par une ou plusieurs cellules de See also:Daniell. (s) La méthode de Colorimetric.This est adoptée quand il est nécessaire de déterminer les traces minutieuses (comme dans le liquide obtenu en séparation électrolytique de cuivre) des substances qui ont les moyens des colorations bien définies. Le procédé général doit faire une série des solutions étalons contenant des quantités définies de la substance qu'on le désire pour estimer; une telle série montrera les teintes qui approfondissent à mesure que la quantité de la substance est augmentée. Un poids connu de la substance d'essai est dissous et une partie de la solution est placée dans un tube semblable à ceux qui contiennent les solutions étalons. Le réactif couleur-producteur est ajouté et les teintes est comparées. Dans le cas du cuivre, les colorations à du ferrocyanure de potassium ou l'ammoniaque sont habituellement utilisées; des traces de l'ammoniaque sont estimées avec le réactif de Nessler; du soufre en fer et See also:acier est déterminé par la teinte assumée par un plat d'argent-cuivre suspendu dans les gaz libérés quand le métal est dissous en acide sulfurique (l'essai d'Eggertz) (voir le W. See also:Crookes, méthodes choisies 'en chemie analytique). Analyse Organique. Les éléments qui jouent les rôles importants dans les composés organiques sont carbone, hydrogène, azote, chlore, brome, iode, soufre, phosphore et oxygène. Nous considérerons ici la détermination qualitative et quantitative de ces éléments. Qualitatif.

Le carbone est détecté par la formation de l'anhydride carbonique, qui tourne l'chaux-eau laiteuse, et de l'hydrogène par la formation de l'eau, qui condense sur le tube, quand la substance est chauffée avec de l'oxyde de cuivre. L'azote peut être détecté par l'évolution de l'ammoniaque quand la substance est chauffée avec à chaux sodée. Une méthode plus sensible est celle due à J. L. Lassaigne et amélioré par O. See also:

Jacobsen et C. Graebe. La substance est chauffée avec du sodium ou le potassium métallique (supérieur si le soufre soit présent) à la rougeur, au résidu traité avec de l'eau, filtré, et au sulfate ferreux, au chlorure ferrique et à l'acide chlorhydrique supplémentaire. Une coloration bleue indique l'azote, et est due à la formation du cyanure de potassium (ou sodium) pendant la fusion, et à l'interaction suivante avec des sels de fer. Les halogènes peuvent être parfois détectés en See also:fondant avec la chaux, et en examinant la solution pour un bromure, un chlorure et un iodure de la manière habituelle. F. Beilstein détermine leur présence en chauffant la substance avec de l'oxyde de cuivre pur sur un fil de platine dans la flamme de Bunsen; on observe une coloration verte si les halogènes soient présents. Du soufre est détecté en chauffant le withsodium de substance, en dissolvant le produit dans l'eau, et en ajoutant la nitroprusside de sodium; une coloration bleuâtre-violette indique le soufre (H.

Vohl). Ou nous pouvons employer la méthode de J. Horbaczewski's, qui consiste en bouillant la substance avec de la potasse forte, saturant la solution froide avec du chlore, ajoutant l'acide chlorhydrique, et l'ébullition jusqu'à ce que plus de chlore ne soit libéré, et puis déterminer l'acide sulfurique avec du chlorure de baryum. Du phosphore est obtenu comme un phosphate soluble (qui peut être examiné de la manière habituelle) par lixiviating le produit obtenait quand la substance est mise à feu avec du nitrate et le carbonate de potassium. Quantitative.Carbon et hydrogène sont généralement estimés par le processus de See also:

combustion, qui consiste en oxydant la substance et en absorbant les produits de la combustion dans le carbone et un See also:appareil appropriés. L'oxydant dans l'utilisation la plus See also:commune est hydrogène. oxyde de cuivre, qui doit être fraîchement mis à feu avant l'emploi à cause de son nature hygroscopique. Le jaune de chrome est parfois employé, et beaucoup d'autres substances, telles que le platine, le bioxyde de manganèse, &c., ont été suggérées. Le procédé pour une combustion est comme suit: Un tube de verre dur légèrement plus See also:longtemps que le four et 12 à 15 millimètres. de diamètre est complètement nettoyé et emballé comme montré dans fig. 1. L'espace a doit tenir compte de l'inclusion d'une See also:spirale de cuivre si la substance contient l'azote, et d'une spirale argentée si les halogènes soient présents, parce que autrement des oxydes d'azote et les halogènes peuvent être condensés dans l'appareillage d'absorption; b contient l'oxyde de cuivre; c est un espace pour l'insertion d'une porcelaine ou d'un bateau de platine contenant une quantité pesée de la substance; d est une spirale de cuivre. L'extrémité d est reliée à une See also:offre d'air ou de l'oxygène à un appareil de séchage intermédiaire.

L'autre extrémité est reliée aux navires d'absorption, qui se composent d'un tube (e) contenant le chlorure de calcium, et à un ensemble d'ampoules (f) contenant la solution de potasse. De diverses formes d'ampoules de potasse sont utilisées; fig. 2 est Liebig, fig. 3 Mohr ou See also:

Geissler, fig. ¢ est une forme plus récente, de laquelle des See also:variations spéciales ont été faites par See also:Anderson, Gomberg, See also:Delisle et d'autres. Ensuite après avoir rôti précédemment le tube et l'oxyde de en cuivre, et réduit la spirale de cuivre a, le tube pesé de chlorure de calcium et ampoules de potasse sont mis en position, le bateau contenant la substance est inséré (dans le cas d'une substance difficilement combustible il est souhaitable de la mélanger à de l'oxyde ou au jaune de chrome cuprique), la spirale de cuivre (d) est remplacé, et l'offre d'air et de l'oxygène reliée vers le haut. L'appareil est alors examiné pour des fuites. Si tous les raccordements sont See also:bruit, l'oxyde de cuivre est graduellement chauffé de l'extrémité a, les gaz-gicleurs sous la spirale d sont allumés, et un courant See also:lent de l'oxygène est passé par le tube. Le succès de l'opération dépend de la brûlure lente de la substance. Vers l'extrémité la chaleur et l'See also:approvisionnement de l'oxygène sont augmentés. Quand il n'y a plus d'absorption dans les ampoules de potasse, l'approvisionnement de l'oxygène est découpé et de l'air est passé à See also:travers. Après avoir remplacé l'oxygène dans les navires d'absorption par See also:avion, elles sont débranchées et pesées, ensuite après avoir refroidi à la température de la See also:salle. L'See also:augmentation du poids du tube de chlorure de calcium donne le poids de l'eau formé, et des ampoules de potasse l'anhydride carbonique.

Les liquides sont favorables au même traitement, mais le soin particulier doit être pris de sorte qu'ils se volatilisent lentement. Difficilement des liquides volatils peuvent être pesés directement dans le bateau; des liquides volatils sont pesés dans les ampoules hermétiquement scellées minces, dont les cous sont cassés juste avant qu'ils soient placés dans le tube de combustion. La durée et d'autres inconvénients assistant à la méthode de combustion ont fait concevoir des investigateurs d'autres processus. En 1855 C. See also:

Brunner a décrit une méthode pour oxyder le carbone à l'anhydride carbonique, qui pourrait être estimé par les méthodes habituelles, en chauffant la substance avec du bichromate de potassium et l'acide sulfurique. Ce processus a été considérablement développé par J. Messinger, et nous pouvons espérer qu'avec des améliorations suivantes il pourra être adapté à toutes les classes des composés organiques. L'oxydation, qui est effectuée par l'acide chromique et l'acide sulfurique, est conduite dans un flacon équipé d'entonnoir et de tube d'évasion, et l'anhydride carbonique formé est balayée par un courant d'air sec, précédemment libéré de l'anhydride carbonique, par un tube de séchage à un ensemble d'ampoules de potasse et de contenir de tube à chaux sodée; si les halogènes sont présents, une petite bouteille de lavage contenant l'iodure de potassium, et un tube de ~J contenant les laines de verre humidifiées du silverdiitrate sur un côté et acide sulfurique fort de l'autre, doivent être insérés entre le flacon et le tube de séchage. L'augmentation du poids des ampoules de potasse et du tube à chaux sodée donne à un d b le poids d'anhydride carbonique évolué. C. F. Cross et E. J.

Bevan a rassemblé l'anhydride carbonique obtenu de cette façon au-dessus de mercure. Ils ont également prouvé que l'oxyde de carbone a été dégagé vers la fin de la réaction, et l'oxygène n'a pas été évolué à moins que la température ait excédé le too°. Les méthodes dépendant de l'oxydation en présence d'une substance de contact ont hérité la faveur pendant des années récentes. Dans celle de M. Dennstedt, qui a été proposé la première fois en 1902, la substance est vaporisée dans un tube contenant à un clinquant de platine d'extrémité, à quartz platiné, ou à amiante platiné. Le platine est maintenu à une chaleur rouge lumineuse, par une flamme de gaz ou par un four électrique, et la vapeur est passée au-dessus d'elle en See also:

menant dans un courant de l'oxygène. Si l'azote soit présent, un bateau contenant le peroxyde sec de plomb et de chauffage à 320° est inséré, l'oxyde décomposant n'importe quel peroxyde d'azote qui peut être formé. La même See also:ouate prend quantitativement n'importe quels halogène et soufre qui peuvent être présents. Processus- est donc adapté à l'évaluation simultanée du carbone, de l'hydrogène, des halogènes et du soufre. L'azote est estimé par (i) la méthode de Dumas, qui consiste en chauffant la substance avec de l'oxyde de cuivre et en mesurant l'azote de volume. de l'azote libéré; (2) près la méthode de volonté et de Varrentrapp, dans laquelle la substance est chauffée avec à chaux sodée, et l'ammoniaque évoluée est absorbée en acide chlorhydrique, et de là précipitée comme chlorplatinate d'ammonium ou volumétriquement estimée; ou (3) par la méthode de Kjeldahl, dans laquelle la substance est dissoute en acide sulfurique concentré, le permanganate de potassium s'est ajouté, le liquide dilué et bouilli avec la soude See also:caustique, et l'ammoniaque évoluée absorbée en acide chlorhydrique et estimée en tant que dedans méthode de volonté et de Varrentrapp. Le Method.In de Dumas cette méthode l'opération est effectué dans un tube de verre dur scellé à une extrémité et emballé comme montré dans fig. 5. La magnésite (a) sert à la génération de l'anhydride carbonique qui dégage le tube de l'air avant que le composé (mélangé à de l'oxyde de cuivre fin (b)) soit brûlé, et balaye après l'azote libéré dans la cuve de stockage (e), qui contient une solution forte de potasse; c est oxyde de cuivre See also:brut; et d une spirale de cuivre réduite de See also:gaze, de chauffage afin de décomposer tous oxydes d'azote.

See also:

Ulrich Kreusler produit de l'anhydride carbonique dans un appareil séparé, et dans ce cas-ci le tube est dessiné dehors à un capillaire à l'extrémité (a). Cet artifice est particulièrement valable quand la substance se décompose ou se volatilise dans un courant chaud d'anhydride carbonique. De diverses formes de l'appareil absorbant (e) ont été discutées par M. Ilinski (See also:jujube 17, p. 1347), qui a également suggéré, utilisation de carbonate de manganèse au lieu de la magnésite, puisque le changement de couleur permet de suivre le tion de decomposi-. Des substances qui brûlent avec la difficulté peuvent être mélangées à de l'oxyde mercurique en plus de l'oxyde de cuivre. La volonté et le Method.T de Varrentrapp sa méthode, comme à l'origine proposée, n'est pas d'usage courant, mais a été remplacée par la méthode de Kjeldahl, puisque l'azote vient généralement hors trop de bas. Il est susceptible d'une application plus large en mélangeant les agents réducteurs à l'à chaux sodée; ainsi See also:Goldberg (jujube 16, p. 2546) emploie un mélange de chlorure et de soufre à chaux sodée et stanneux pour nitro et azo-le compose, et C. See also:Arnold (jujube 18, p. 806) un mélange contenant l'hyposulfite de sodium et le formiate de sodium pour des nitrates. La méthode du Method.This de Kjeldahl a rapidement hérité la faveur à cause de sa simplicité, d'opération et d'appareil.

De diverses substances autres que le permanganate de potassium ont été suggérées pour faciliter l'opération; J. W. Gunning (Z. anal. Chim., 1889, p. 189) emploie le sulfate de potassium; Lassar-See also:

Cohn emploie l'oxyde mercurique. L'applicabilité du processus a été examinée par F. W. Dafert (Z. anal. Chim., 1888, p. 224), qui a divisé les corps azotés en deux classes en ce qui concerne lui. La première classe inclut ces substances qui n'exigent aucun traitement préliminaire, et comporte les amides et les composés d'ammonium, des pyridines, des quinolines, des alcaloïdes, des albumens et des corps relatifs; la deuxième classe exige le traitement préliminaire et comporte, à peu d'exceptions, le nitro -, nitroso -, l'azo -, diazo et amidoazo-les compose, les hydrazines, dérivés des acides nitriques et nitreux, et probablement des composés de cyanogène. D'autres améliorations ont été suggérées par Dyer (J.c.s.

Trans. 67, p. 811). Pour une comparaison expérimentale de l'exactitude du Dumas, les processus -Varrentrapp et de Kjeldahl verront L. L'Hote, C.r. 1889, p. 817. Debordeaux (C.r. 1904, p. 905) a obtenu de bons résultats en distillant la substance avec un mélange de thiosulfate et de sulfure de potassium. Les halogènes peuvent être estimés par l'allumage avec la chaux vive, ou par la chauffage avec de l'acide nitrique et le nitrate d'argent dans un tube scellé. Dans la 3first méthode VI. la substance, mélangée à la chaux vive librement du chlore, est chauffée dans un tube fermé à une extrémité dans un four de combustion. Le produit est dissous dans l'eau, et les halogènes de calcium, haloïde estimés de la manière habituelle.

Le même soufre de decomposi-, tion peut être effectué par l'allumage avec du fer, l'oxyde ferrique et le carbonate de phossodium (E. See also:

Kopp, jujube à, p. 290); le phorus d'opération. est plus facile si la chaux soit mélangée à du carbonate de sodium, ou un mélange de carbonate de sodium et de nitrate de potassium soit employé. Avec des composés d'iode, l'acide iodique est susceptible d'être formé, et par conséquent la solution doit être réduite avec de l'acide sulphureux avant précipitation avec du nitrate d'argent. C. Zulkowsky (jujube 18, R. 648) brûle la substance dans l'oxygène, conduit le See also:sable platiné par excédent de gaz, et rassemble les produits dans les récepteurs appropriés, l'oxydation avec de l'acide nitrique dans des tubes scellés à l'atemperatureof 150° à 200° pour les composés aliphatiques, et 250° à 260° pour les composés aromatiques, est d'usage courant, parce que le soufre et du phosphore peuvent être estimés, l'ancien étant oxydé à l'acide sulfurique et le dernier à l'acide phosphorique. Cette méthode était due à L. Carius (annonce 136, p. 129). R. Klason (jujube 19, p.

1910) détermine le soufre et les halogènes en oxydant la substance dans un courant de l'oxygène et des vapeurs d'azote, See also:

conduisant les vapeurs au-dessus du clinquant de platine, et absorbant les vapeurs dans les récepteurs appropriés. Du soufre et du phosphore peuvent parfois être estimés par la méthode de Messinger's, dans laquelle l'oxydation est effectuée par le permanganate de potassium et l'See also:alcali caustique, ou par le bichromate de potassium et l'acide chlorhydrique. Une comparaison des diverses méthodes pour estimer le soufre a été donnée par O. Hammarsten (physiolog de Zeit.. Chem. 9, P. 273), et par Holand (Chemiker Zeitung, 1893, p. 991). H. H. See also:Pringsheim (jujube 38, p. 1434) a conçu une méthode dans laquelle l'oxydation est effectuée par le peroxyde de sodium; les halogènes, le phosphore et le soufre peuvent être déterminés par une opération, VI. CHIMIE d'cExamen MÉDICAL que nous avons vu comment la chimie peut être considérée comme ayant pour sa province la recherche de composition de matière, et les changements de la composition que la matière ou l'énergie peut effet sur la matière, alors que la See also:physique est concernée par les propriétés générales de la matière.

Un physicien, cependant, fait déterminent plus que mergly quantitativement les propriétés spécifiques de la matière; il essaye d'établir les lois mathématiques qui coordonnent ses observations, et dans beaucoup de cas les équations exprimant de telles lois contiennent les fonctions ou les limites qui concernent seulement la composition chimique de la matière. Un exemple suffira ici. La loi limiteuse exprimant le comportement des gaz sous la température et la See also:

pression variables assume le pv=RT de forme; ainsi indiquée, cette loi est indépendante de la composition chimique et peut être considérée comme véritable loi physique, juste comme beaucoup que la loi de l'attraction universelle universelle est une loi vraie de la physique. Mais cette relation n'est pas rigoureusement vraie; en fait, elle n'exprime pas exactement le comportement d'aucun gaz.

End of Article: CHI C

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